• 专利附录
  • 专利说明
  • 权利要求
  • 类似技术
  • 同族专利
  • 引用文献
  • 法律状态
  • 优先权
    • 专利摘要:

    公开号:WO1992016951A1
    申请号:PCT/JP1991/000444
    申请日:1991-04-03
    公开日:1992-10-01
    发明作者:Takehira Kaneko；Hirofumi Suzuki；Nobuo Matsui；Tetsuya Katoh
    申请人:Nippon Soda Co., Ltd.；
    IPC主号:H01B1-00
    专利说明:
    [0001] 明 細 書 静 電 防 止 材 料
    [0002] 技術分野 ：
    [0003] 本発明は、 可溶性導電性ポ リ ピロールを基材に被覆する こ とからなる静電防止材料に関する。
    [0004] 背景の技術 ：
    [0005] (ィ ） 近年静電防止材料は電気電子部品のノ イ ズ対策、 静電 的スパー ク防止等に、 特に I C , L S I 等の半導体部品の静 電気による破壊が大き な問題と な り 、 多 く の研究がなされて いる o
    [0006] 1 . 静電防止方法は脂肪酸ア ミ ン塩型、 アルキルア ミ ンサ ルフ ヱ一 卜型等のイ オ ン系活性剤、 ソルビタ ン型エーテル型 等の非イ オ ン系活性剤、 アルキルべタ イ ン型等の両性活性剤 等の各種静電防止剤、 あるいはポ リ メ チルメ タ ァク リ レ一 卜 の様な高分子中にブロ ッ ク 、 又グラ フ ト等によ り無機酸、 有 機酸または塩基及びその塩を導入 した もの等の静電防止剤を 被静電防止プラ スチ ッ ク に煉り込んだり 、 適当な溶媒で溶解 し塗料と し塗布する方が一般的に行われている。
    [0007] しか し一般に静電防止剤を使用 した方法では静電防止剤の 被静電防止プラ ス チ ッ ク か らのブリ ー ドがさ け られず、 また 環境 （特に水分） によ る性能の変動が大き く 一定 した性能が 得られないのが現状である。 特に練り込み方法の場合高い静 電防止性能を得よ う とする と多量の静電防止剤の混入が必要 でこ のためプラ スチ ッ ク本来の機械的強度などの性能を低下 させてしま う。 これを防ぐ方法と して導電性炭素、 金属粉な どの成型物への練り込み、 表面コ 一 卜法があるが経済性の点 で工業的に優れた製法と はいえない。
    [0008] (口） ァニ リ ン、 ピロール、 チオフ ヱ ンを単位とする導電性 高分子はすぐれた電気特性を有する高分子と して静電防止材 料と しての利用が提案されている。 しか し これらの重合物は 一般に不溶不融と され、 また有機高分子材料の特徴である機 械的特性が低いこ となど材料と して十分満足のでき る もので はなかった。 このため、 これらの高分子粉末を溶媒も し く は 既存の高分子溶液等に分散させ、 塗布型または成型品と した。 また基板プラ スチッ ク板、 またはフ ィ ルムに直接導電化する 方法と して宫田らは塩化鉄等の酸化剤を含ませたプラスチ ッ ク フ ィ ルム、 板にピロ一ルを接触させる こ とによ り、 また最 近ではラ ジカル重合を利用 して基板との密着性を向上させる など種々の方法が考え られている。
    [0009] しかし、 これらの方法では成膜において工程の煩雑さ-また 塗膜の均一性が得られに く く 、 性能にバラ ツキがでるなど欠 点力《あった。
    [0010] これらを改善する方法と して、 重合単位に置換基を導入し て、 重合体を可溶化する試みが報告されているがまだ実用的 なものは見い出されていない。
    [0011] 本発明は、 有機溶媒に可溶な導電性ポ リ ピロールを用い、 従来知られている塗布技術を用いて容易に均一、 透明性を有 するフ ィ ルムを得、 次いで基板を導電化して優れた静電防止 材料とする こ とを目的とする。 発明の開示 ：
    [0012] 本発明は、
    [0013] R
    [0014] (式中、 R 1 , R 2 は同一又は相異つて炭素数 1 〜 1 8 の置 換基を有していてもよいアルキル基、 フ ヱニル基又は置換さ れていて もよいベン ジル基を示す。 ） で表わされる少な く と も一種の化合物を重合させる こ と によ り得られる重合度 2 ~ 1 0 0 0 の可溶性導電性ポ リ ピロールを基材に被覆 し、 次い で ドー ピングして導電化する こ とを特徴とする静電防止材料 である。
    [0015] 可溶性導電性ポ リ ピロールは単独あるいは既存ポ リ マー も し く は金属粉との複合材料でも使用可能である。
    [0016] 本発明の一般式 〔 I 〕 で表させる化合物の重合体の製造方 法は 1 つには電解酸化法によ って行なわれる。 （ W 0 8 7 / 0 0 8 4 3 等） 第 2 の方法と しては、 化学酸化法が挙げられ 、 従来よ り 多 く の方法が示されている。 重合体は、 粉末また はフ ィ ルム状固体と して直接得られる （例 えば R. E. Myer s, J. Electron Mater 1 5 ( 2 ) 6 1 ( 1 9 8 6 ) 、 W
    [0017] 0 8 9 / 0 1 0 0 8 ) 。
    [0018] 得られた重台体は、 未反 、物、 副生物、 酸化剤、 電解質等 が含まれた粗重合物である。 これをメ タ ノ ール、 水等でよ く 洗浄し、 また必要に応 じて、 ΝΗ , ΟΗ, Na OH, NH 2 NH 2 - H 2 0 など の塩基性水溶液で洗浄する。 その後よ く 乾燥 し、 有機溶媒に 溶解する。 （数 。 ~ 5 0 o (重量） ） 。
    [0019] 溶媒はた と えばジェチルエーチル、 ジィ ソ ブチルエーテル、 ジ ー n — ブチノレエーテル、 ジイ ソ プロ ピルエーテノレ、 ジ メ 卜 キ シェ夕 ン等の脂肪族エーテル類、 T H F 、 ジォキサ ン等の 環式エーテル類、 メ タ ノ ール、 エタ ノ ール、 イ ソ プロ ピルァ ルコ ール等のアルコ ール類、 塩化メ チ レ ン、 ク ロ 口 ホルム、 ジ ク ロ ロェ夕 ン等のハ ロ ゲン化炭化水素、 ベ ンゼン、 卜 ルェ ン、 キシ レ ン等の芳香族炭化水素、 へキサ ン、 ヘプタ ン等の 脂肪族炭化水素、 シク ロへキサン等の脂環族炭化水素、 酢酸 ェチル、 酢酸ブチル等のエステル類、 アセ ト ン、 メ チルェチ ルケ ト ン、 メ チルイ ソ プチルケ ト ン、 シ ク ロへキサノ ン等の 脂肪族、 脂環族ケ ト ン類、 ニ ト ロメ タ ン等のニ ト ロアルカ ン 類等あるいはこれらの混合溶媒等の一般に塗料技術で使われ る溶媒が用いられ得る。
    [0020] また、 この溶液中に各種色素を溶解し、 カラー化された塗 膜を得る こ と もでき る。
    [0021] 基村への可溶性導電性ポ リ ピロールの施用方法と しては従 来知られている塗布技術、 例えば、 ダラ ビヤ印刷、 ロールコ 一ター、 浸漬法、 ス ピ ン コー ト法、 バーコー ト法、 ブレー ド 法、 スプレー法等を用いて行う こ とができる。
    [0022] 基材と してはポ リ ビニルアル コ ール、 セ ロ フ ァ ン 、 セノレ口 ースエステル、 ポ リ 酢酸ビ二ル、 ポ リ ビニルホルマール、 ポ リ ビ二ルブチラ ール、 ポ リ 塩化 ビニル、 ポ リ 塩化 ビニ リ デン、 ポ リ 塩化 ビニ リ デ ン 、 塩素化ポ リ エチ レ ン 、 ポ リ エチ レ ン 、 ポ リ プロ ピ レ ン 、 ポ リ メ タ ク リ ル酸 メ チ ル、 ポ リ 力 一 ボネ 一 卜 、 ポ リ エチ レ ン テ レ フ タ レ 一 卜 、 ポ リ ブチ レ ン テ レ フ タ レ 一 卜 、 6 — ナ イ ロ ン 、 1 1 一 ナ イ ロ ン 、 1 2 — ナ イ ロ ン 、 6 6 — ナ イ ロ ン等が使用 さ れる。 又、 ポ リ ブタ ジエ ン、 ポ リ ク ロ 口 プ レ ン、 S B R、 シ リ コ ー ン ゴム、 二 ト リ ル ゴム 、 フ ッ 素ゴム等を使用する こ と もでき る。
    [0023] ま た、 化学繊維、 グラ ス ウ ー ル、 天然繊維に浸漬する方法 で導電化処理さ れた繊維類を得る こ と がで き る。
    [0024] 本発明の フ ィ ルム の導電化方法は、 通常塩又は酸の有機溶 媒、 水又はそ の混合溶液中に浸漬 して、 ドー ピ ン グする こ と によ り 行なわれる。
    [0025] 塩又は酸の種類と しては FeCl3 、 Fe(C104) 3 、 SnCh 等の ル イ ス酸、 ト リ ク ロ ル酢酸、 ト リ フ ルォ ロ酢酸、 メ タ ン ス ル ホ ン酸、 ベ ンゼ ン ス ルホ ン酸、 p — ト ルエ ン ス ルホ ン酸、 塩 酸、 硫酸、 HC!( 等の強酸類が挙げられる。
    [0026] 発明を実施する ための最良の形態 ：
    [0027] 次に製造例、 実施例を挙げて、 本発明を更に具体的に説明 する。
    [0028] 製造例 1
    [0029] 4 — メ チ ル ー ピ 口 一 ノレ 一 3 — カ ルボ ン酸へキ シ ノレ 0. 2 0 9 g , FeCl 3 0 . 4 8 6 8を £ 0 じ /¾^011 ( = 8 // 2 ) 1 0 mlに 溶解 し、 ガ.ラ ス板にキ ャ ス ト し 、 溶媒を 4 0 °C減圧下 （ 1 0 mmHg) で除去 し た。 粗重合体を メ タ ノ ール、 ア ン モニ ア水で 洗浄 した。 乾燥後、 丁 H F に溶解 し た （ 5 wtタ ό ) 。 製造例 2
    [0030] 4 一へキ シル ピロ 一ノレ一 3 — カ ルボ ン酸メ チノレ 2 . 0 9 g、 を FeC 4 . 8 6 g と A c O B u /MeOH ( 8 / 1 ) 7 0 ml三 つロフ ラ ス コ中の反応溶液に室温で加える。 3 時間反応後粗 重合体を濾過 した。 粗重合体は MeOH、 Η2ΝΗ2 · H20 で浼浄し 乾燥した。 1 . 8 g ( 8 6 .%収率） 得られた。 1 と同様に し て E D C ( 5 wt .°o ) の溶液と した。
    [0031] 実施例 1
    [0032] 製造例 1 の高分子溶液を塩化ビニルフ ィ ルム （ 2 0 fi m ) にロ ール コ一夕一によ り塗布した（ピロ ール重合体は、 2 p. m であ っ た） 。 この一部を HC 104 ( 7 0 °ό ) に浸漬し導電化処 理を行った。 このフ ィ ルムは 2 . 3 X 1 0 2 ΩΖΕ]の表面抵 抗を有した。 また処理後、 塩化ビニルとの接着は良好で折り 曲げにも追従する こ とができた。
    [0033] 実施例 2
    [0034] 実施例 1 の HCli ( 7 0 % ) の代わ り に CF3S03H ( 1 % CH3N02) で ドー ピ ン グ処理を行った。 フ ィ ルムの表面抵抗は 5 . S x i O 'i QZCiで良好であ っ た c
    [0035] 実施例 3
    [0036] 実施例 1 の塩 ビの代わ り にポ リ エステルフ ィ ルム （ 0 . 1 mm) を用いて処理を行った。 フィ ルムは 3 . 5 X 1 0 2 Ω / □の表面抵抗を有した。
    [0037] 実施例 4
    [0038] 実施例 I で塗布して得たフ ィ ルムを 7 0 % HC10., D M E = 1 0 g Z 2 0 gの溶液に浸漬し導電性処理を行った。 こ の フ ィ ルム は 3 . 2 Χ 1 0 4 ΩΖΕ1の表面抵抗を有 し た。
    [0039] 実施例 5
    [0040] 実施例 1 の 7 0 HCli の代 り に Fe (CI04) 3 · xHzOZ ト ル ェ ン飽和溶液に浸潰 し た。 1 昼夜放置後浸漬フ ィ ルムを純 ト ルェ ンで洗浄 し 、 乾燥 した。 こ の フ ィ ルム は 5 . 3 X 1 0 2 ΩΖΟの表面抵抗を有 し た。
    [0041] 産業上の利用可能性 ：
    [0042] 本発明では特定の有機溶媒に可溶な導電性ポ リ ピ ロ ールを 用 い、 従来知 られてい る塗布技術を用 いて、 容易に均一、 透 明性を有する フ ィ ルムを得る こ と がで き 、 基板を導電化 し、 優れた静電防止材料を得る こ と がで き る。
    [0043] 従 っ て、 本発明の静電防止材料はテ レ ビ、 ク リ ナ一、 エア コ ンな どの家電製品、 複写機、 フ ァ ク シ ミ リ 、 プ リ ン タ ーな どの 0 Α機器のノヽ ウ ジ ン グ、 光ディ ス ク 、 マ イ ク ロ フ ロ ッ ピ —ディ ス ク な どの情報機器用カ ー ト リ ッ ジ、 各種カ セ ッ ト テ —プのハー フ 、 I Cカ ー ド、 エ レ ク ト ロニ ク ス部品の搬送用 コ ンテナ—及び包装材、 0 H P フ ィ ルム、 磁気記録媒体材料、 床材、 I C等の作業台マ ツ 卜、 自動車等のベー ス シー ト 、 複 写機、 フ ァ ク シ ミ リ 、 プ リ ン タ 一な どの除電ブラ シ、 等種々 の用途に適 してい る。
    权利要求:
    Claims 請求の範囲
    1 . 一般式、
    H N
    R C 0 2 R
    C I )
    (式中、 R R 2 は同一又は相異つ て炭素数 1 〜 1 8 の置換 基を有していてもよいアルキル基、 フ ヱニル基又は置換基を 有していてもよいベンジル基を示す。 ） で表わされる少な く と も一種の化合物を重合させる こ とによ り得られる重合度 2 〜 1 0 0 0 の可溶性導電性ポ リ ピロールを基材に彼覆 し、 次 いで ドー ピングして導電化させる こ とを特徴とする静電防止 材料。
    类似技术:
    公开号 | 公开日 | 专利标题
    US8388866B2|2013-03-05|Conductive composition and conductive cross-linked product, capacitor and production method thereof, and antistatic coating material, antistatic coating, antistatic film, optical filter, and optical information recording medium
    ES2607961T3|2017-04-04|Composición de revestimiento conductor y método para fabricar una capa conductora usando la misma
    EP0440957B1|1996-03-27|Neue Polythiophen-Dispersionen, ihre Herstellung und ihre Verwendung
    JP5728631B2|2015-06-03|導電性ポリマーを調製するためのプロセス
    TW555778B|2003-10-01|Process for the preparation of water-soluble pi-conjugated polymers
    RU2318263C2|2008-02-27|Тонкопленочный конденсатор на основе проводящих полимеров
    US7618559B2|2009-11-17|Conductive polymer solution, antistatic coating material, antistatic hard coat layer, optical filter, conductive coating film, antistatic tacky adhesive, antistatic tacky adhesive layer, protective material, and method for producing the same
    KR100737182B1|2007-07-10|대전방지 코팅 조성물
    Yang et al.1993|Processable conductive composites of polyaniline/poly | prepared via an emulsion method
    CA2365584C|2009-09-15|Aqueous-based polyamide-amic acid compositions
    Ohtani et al.1993|Synthesis and properties of high-molecular-weight soluble polyaniline and its application to the 4MB-capacity barium ferrite floppy disk's antistatic coating
    ES2240731T3|2005-10-16|Nuevas dispersiones de politiofeno.
    EP0564911B1|2001-06-20|Antistatische Kunststoffteile
    US4069368A|1978-01-17|Workable and curable epoxy-terminated silane films
    JP4418198B2|2010-02-17|固体電解コンデンサおよびその製造方法
    US4429024A|1984-01-31|Method of making antistatic magnetic recording tapes and recording tapes
    EP0131914B1|1987-10-14|Verfahren zur Herstellung von feinteiligen elektrisch leitfähigen Pyrrol-Polymerisaten
    US6355707B1|2002-03-12|Coating material for shielding electromagnetic waves
    JP4689261B2|2011-05-25|カーボンナノチューブ含有組成物、これからなる塗膜を有する複合体、及びそれらの製造方法
    US4604427A|1986-08-05|Method of forming electrically conductive polymer blends
    EP0339340B1|1999-12-29|Verfahren zur Herstellung von Polythiophenen
    JP4807817B2|2011-11-02|導電性成形体の製造方法、及び導電性成形体
    JP4398792B2|2010-01-13|カーボンナノチューブ含有組成物、これからなる塗膜を有する複合体、及びそれらの製造方法
    US5494609A|1996-02-27|Electrically conductive coating compositions and method for the preparation thereof
    US4665129A|1987-05-12|Electrically conductive thermoplastic mixtures of macromolecular compounds and finely divided pyrrole polymers
    同族专利:
    公开号 | 公开日
    JPH04285626A|1992-10-09|
    JP3118853B2|2000-12-18|
    引用文献:
    公开号 | 申请日 | 公开日 | 申请人 | 专利标题
    法律状态:
    1992-10-01| AK| Designated states|Kind code of ref document: A1 Designated state(s): US |
    1992-10-01| AL| Designated countries for regional patents|Kind code of ref document: A1 Designated state(s): AT BE CH DE DK ES FR GB GR IT LU NL SE |
    优先权:
    申请号 | 申请日 | 专利标题
    [返回顶部]