WIPO专利WO1991015626A1 Procede de coloration de polymere

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公开号:WO1991015626A1
申请号:PCT/JP1991/000422
申请日:1991-03-29
公开日:1991-10-17
发明作者:Kazuhisa Niijima；Hiroshi Kiriyama；Yuuichi Yokoyama
申请人:Hoya Corporation；
IPC主号:D06P1-00

专利说明:
[0001] 明細書重合物の着色方法技術分野
[0002] 本発明は、重合物を着色する方法に関するものである。また本発明は、成形型と一部接触した状態にある重合物よりなる成形品を、成形型より離型させつつ着色する方法に関するものである。
[0003] 本発明は、コンタクトレンズ、特にソフトコンタクトレンズの着色のために好ましく用いられる力、その他、例えばハイドロゲルからなるフィルム、膜等のコンタクトレンズ以外の各種重合物または成形品の着色のためにも用いられる。
[0004] 背景技術
[0005] 従来、ハイドロゲル樹脂体を染色する方法としては特開昭 5 3— 1 3 6 7 3号公報及び特開昭 5 3— 1 2 8 6 6 7号公報に記載された方法があるが、これらの方法はいずれも水、あるいは水よりもハイドロゲル樹脂体を膨潤させる能力が高く、かつ水と相溶性のある溶媒又は水と前記溶媒との混合溶媒によって、ハイド口ゲル樹脂体をあらかじめ充分に膨潤した状態とすることが前提となっている。即ち、ハイドロゲル樹脂体を充分膨潤させた後、水溶性の染料またはそのロイコ体もしくはその無色体を浸透させ、水不溶化ならびに発色化処理を施すことによりハイドロゲル樹脂体が染色される。
[0006] 前記 2つの公報で提案されている方法では、要するに、染色しょうとする重合物を膨潤させる工程と、その後、膨潤した重合物に水溶性の染料またはそのロイコ体もしくはその無色体を浸透させる工程とが、別々の工程として独立分離されている。そのため前記方法には、膨潤した重合物への染料の浸透が不均一になりやすく、多数の重合物を均一の染色状態で染色することが難しいという問題点があつた。
[0007] 本発明は上記問題点を解決するためになされたものであり、本発明の第 1の目的は、重合物を少ない工程数で大量にかつ均一に着色することが可能な重合物の着色方法を提供することにある。
[0008] また本発明の第 2の目的は、成形型と一部接触した状態にある、重合物よりなる成形品を、少ない工程数で成形型より離型させつつ大量にかつ均一に着色することが可能な成形品の着色方法を提供することにある。
[0009] 発明の開示
[0010] 本発明は、上述の目的を達成するためになされたものであり、第 1の目的を達成する本発明の重合物の着色方法は、水又は水系混合溶媒中で膨潤する重合物を、該重合物に親和力を有する着色剤を含有する水系混合溶媒からなる処理液中に浸漬して、該重合物を膨潤させることと、該重合物の内部に前記着色剤を浸透させることとを同時に行なう工程と、
[0011] 前工程を経た前記重合物を、水、酸性水溶液又は酸化剤水溶液に浸漬して、前記着色剤を定着させる工程と、
[0012] を含むことを特徵とする。
[0013] また第 2の目的を達成する成形品の着色方法は、水又は水系混合溶媒中で膨潤する重合物よりなり、成形型と一部接触した状態にある成形品を、該成形品に親和力を有する着色剤を含有する水系混合溶媒からなる処理液中に浸漬して、該成形品を成形型より離型させること、該成形品を膨潤させること及び該成形品の内部に前記着色剤を浸透させることを同時に行なう工程と、
[0014] 前工程を経た前記成形品を、水、酸性水溶液又は酸化剤水溶液に浸潰して、前記着色剤を定着させる工程と、
[0015] を含むことを特徴とする。
[0016] 発明を実施するための最良の形態
[0017] 第 1の目的を達成する、本発明の重合物の着色方法において、着色に供せられる重合物は、水又は水系混合溶媒中で膨潤し得るものに限定され、このような重合物としては、ヒドロキシェチルメタクリレート（H E M A ) 重合体， N—メチルピロリドン（N V P ) 重合体， N - ビニルピロリドン（ N V P ) —メチルメタクリレート（MM A ) 共重合体， H E M A— MM A— メタクリル酸（M A ) 共重合体， H E M Aと N V Pを主成分とする共重合体，グリセロールメタクリレート一 M M A共重合体，ポリビニルアルコール，ポリアクリルァミド，ポリアクリルァミド誘導体などの材料からなるものが挙げられる。重合物の形状は特に制限はなく、粉末状などの無定形のものや、所定形状を有するものが挙げられるが、特にコンタクトレンズ成形品などが好ましいものとして挙げられる。
[0018] なお、着色に供せられる重合物は、炭酸水素ナトリゥム水溶液中に浸漬され、加熱処理を行なった後、生理食塩水またはコンタクトレンズ保存液（p H、浸透圧の調整された緩衝液）中で平衝含水状態にする処理
[0019] (以下、平衝含水化処理という）を施された重合物又は成形品であっても、平衝含水化処理を施されていない重合物又は成形品であってもよい。例えば、コンタクトレンズの場合、原料モノマーを成形型中で直接
[0020] (共）重合する方法（スピンキャスト法、モールドキヤスト法）、原料モノマーを種々の重合用容器中で
[0021] (共）重合後、切削 ·研摩加工する方法等により得られたコンタクトレンズ形状の成形品であればいかなるものでもよい。そして、平衝含水化処理前の乾燥状態のコンタクトレンズであっても、平衝含水化処理後の含水状態のコンタクトレンズであつてもよく、また無色透明の市販の含水ソフトコンタクトレンズであってもよい。本発明の重合物の着色方法においては、先ず、前記重合物を、この重合物に親和力を有する着色剤を含有する水系混合溶媒からなる処理液中に浸漬する工程を行なう。着色剤は、着色される重合物に親和力を有するものであれば如何なるものも使用できる力、通常、レッド 1 ；プル一 1 , 2 , 6 ；ブラウン 1 ；ブラック 1 などの可溶性バット染料や、ブルー 1 , 3， 4 , 5 ；グリーン 1， 3 , 1 3 , 4 5 ; オレンジ 3 , 5 , 1 3 などのバット染料などを使用するのが好ましい。着色される重合物の種類や着色しようとする色の種類によつて着色剤は適宜選択される。
[0022] この着色剤を溶解する水系混合溶媒としては、水に、メタノール、エタノール、イソプロパノール、 n —ブタノールなどのアルコール類；アセトン、メチルェチルケトンなどのケトン類；エチレングリコール、プロピレンダリコール、ジエチレングリコール、トリェチレングリコールなどのグリコール類などの有機溶媒を混合して得たものが好ましい。この水系混合溶媒中に前記の着色剤を加えると、着色剤が水系混合溶媒に均一に溶解した処理液が得られる。
[0023] 着色剤を溶解する溶媒として水系混合溶媒を用いる理由は、重合物の膨潤率を大きくすることにより、重合物のポア半径を着色に適する大きさにまで大きくし、着色剤を溶解した処理液を重合物全体に速やかに浸透させて、重合物を均一に着色させるてためである。 — Q ―
[0024] 溶媒として水のみを用いた場合、重合物の膨潤率が小さく重合物のポア半径が小さいため、着色剤を溶解した処理液が浸透し難いという問題があり、有機溶媒のみを用いた場合、着色剤の有機溶媒に対する溶解度が小さいため、着色に必要な濃度まで着色剤が溶解し難いという問題がある。
[0025] この水系混合溶媒の水と有機溶媒との好ましい混合比率は、 2 0 ： 8 0〜 8 0 ： 2 0である。その理由は、この範囲以上に水の比率が大きい場合には、重合物の膨潤率が小さく、ポア半径が不足することがあり、有機溶媒の比率が大きい場合、着色剤の混合溶媒に対する溶解度が不足することがあるからである。ただし、バット染料を使用するときはこの着色剤を溶解する水系混合溶媒に還元剤等を添加し、着色剤を均一に溶解することが望ましい。還元剤を添加する理由はバット染料が水不溶性の染料であり、還元剤を用いて水に可溶性のロイコ化合物とするためである。還元剤として例えば、ハイドロサルフアイト（ N a ₂ S π 0 _A ) 等が好ましい。
[0026] 前記の重合物を、着色剤を含有する水系混合溶媒からなる処理液中に浸漬することにより、重合物は膨潤し、かつ重合物の内部に着色剤が均一に浸透する。
[0027] この水系混合溶媒には、発色反応を速やかに進めるために例えば亜硝酸ナトリゥム、亜硫酸ナトリゥム等を添加することができる。その好ましい使用量は 0 . 5〜 2重量％である。また、この水系混合溶媒には、着色処理液の安定性を増すために例えば炭酸水素ナトリゥム、炭酸水素力リゥム、塩化ナトリゥム、硫酸ナトリウム等を添加することができる。その好ましい使用量は 0 . 5〜 2重量％でぁる。
[0028] 本発明の重合物の着色方法においては、次いで、前工程を経た、着色剤が浸透している膨潤重合物を、水、酸性水溶液又は酸化剤水溶液に浸漬する工程を行なう。ここで用いる酸性水溶液あるいは酸化剤水溶液としては、酢酸、硫酸、硝酸、塩酸、次亜塩素酸、ホウ酸などの水溶液が挙げられる。水、酸性水溶液又は酸化剤水溶液に浸漬することにより、重合物中の着色剤は定着され、均一に着色された重合物が得られる。
[0029] なお、重合物がソフトコンタクトレンズである場合、上記の定着処理後に、炭酸水素ナトリゥム水溶液中に浸漬し、加熱処理を行った後、生理食塩水またはコンタクトレンズ保存液（p H、浸透圧の調整された緩衝液）中で平衝含水状態にすることにより、着色含水ソフトコンタクトレンズが得られる。
[0030] 次に第 2の目的を達成する、本発明の成形品の着色方法について説明する。本発明の成形品の着色方法は、着色される物品が、水又は水系混合溶媒中で膨潤する重合物よりなり、成形型と一部接触した状態にある成形品である点でのみ、前記の重合物の着色方法と相違する。従ってこの相違点のみを詳細に説明し、その他の点の説明は省略する。
[0031] 本発明の成形品の着色方法において、着色される物品は、上述のように、水または水系混合溶媒中で膨潤する重合物よりなり、成形型と一部接触（通常は密着）した状態にある成形品であるが、このような成形品としては、上部開放円筒状の重合用容器（片面キャスト用成形型とも呼ばれる）などの成形型にモノマ一を注入し、熱または光重合する、いわゆる片面キャスト法により得られるコンタクトレンズ材料が挙げられる。得られたコンタクトレンズ材料は、成形型の底部に密着した状態にある。上記成形型は、ソフトコンタクトレンズ用の凸面あるいは凹面のどちらかの曲面を底部に有し、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ力一ポネート、ポリスルフォン等のプラスチック材料により形成されているのが好ましい。その理由は、重合後、成形品が成形型の底部に密着した状態で成形型ごと切削研磨加工し、上記コンタクトレンズ材料をコンタクトレンズの形状にすることができるからである。なお、切削研磨加工により、成形型もその一部が削り取られるが、コンタクトレンズの形状を有する成形品は、成形型の底部に密着した状態にある。切削研磨加工後、成形型の底部に密着しているコンタクトレンズの形状を有する成形品を、該成形品に親和力を有する着色剤を含有する水系混合溶媒からなる処理液中に浸漬すると、成形品の膨潤および成形品の内部への着色剤の浸透と共に、成形品の成形型よりの離型が行なわれる。次いで前記の重合物の着色方法におけると同様に、水、酸性水溶液又は酸化剤水溶液に浸漬すると、着色剤が定着され、均一に着色された成形品が得られる。なお、定着処理後に、炭酸水素ナトリゥム水溶液中での浸漬処理、加熱処理および生理食塩水またはコンタクトレンズ保存液中での浸漬処理を順次実施することにより、着色含水ソフトコンタクトレンズが得られることは、前記の重合物の着色方法におけると同様である 0
[0032] このように本発明の重合物の着色方法および成形品の着色方法によれば、重合物および成形品の膨潤と重合物および成形品の内部への着色剤の浸透が同時に行なわれるため、これらを別々に行なう前記従来技術の方法に比べ、工程が簡略化されるだけでなく、重合物および成形品の内部に着色剤が均一に浸透するという顕著な利点が奏せられる。従って多数の重合物および成形品を少ない工程数で均一の着色状態に着色することができ、その工業的意義は極めて大きいものである _c 以下、実施例により本発明をさらに説明する。
[0033] 実施例 1
[0034] ヒドロキシェチルメタクリレート（H E M A ) を主要モノマー成分とする無色透明の巿販ソフトコンタクトレンズ（商品名：ホ一ャソフト）を、着色剤—水系混合溶媒からなる処理液（ 0 . 0 3重量部の可溶性バット染料ブルー 6、 5 0重量部の蒸留水、 5 0重量部の試薬特級エタノール、 0 . 5重量部の試薬特級炭酸水素ナトリゥムおよび 0 . 5重量部の試薬特級亜硫酸ナトリウムからなる）中に 7 5分間浸漬して、ソフトコンタクトレンズを膨潤させ、同時に着色剤をソフトコンタクトレンズの内部に浸透させた。この段階でソフトコンタクトレンズは黄色ないし黄褐色に着色していた。
[0035] 次に、ソフトコンタクトレンズを 1重量％硫酸水溶液中に浸漬して、着色剤を定着して、青色に着色したソフトコンタクトレンズを得た。
[0036] 次に、この着色コンタクトレンズを 1重量％炭酸水素ナトリウム水溶液中に 7 5分間浸漬した後、さらに新しい 1重量％炭酸水素ナトリゥム水溶液と交換し、この炭酸水素ナトリゥム水溶液中に 7 5分間浸漬した。炭酸水素ナトリゥム水溶液から着色コンタクトレンズを取り出し、新たな 1重量％炭酸水素ナトリゥム水溶液中に移動し、 8 0 °Cで 9 ◦分間加熱し、さらに生理食塩水中で 8 0 で 9 0分間の加熱を 2回行ない、青色に着色した含水ソフトコンタクトレンズを得た。
[0037] 得られた着色含水ソフトコンタクトレンズを切断し、その断面を光学顕微鏡で拡大観察したところ、レンズ中心部まで均一にむらなく青色に着色されており、またレンズの形状変化もないことが確認された。
[0038] 比較例 1 H E M Aを主要モノマ一成分とする市販コンタクトレンズ（商品名：ホーャソフト）を 5 0重量部の蒸留水と 5 0重量部のエタノールからなる混合溶媒に 7 5 分間浸漬しソフトコンタクトレンズを膨潤させた。その後 0 . 0 3重量部の可溶性バット染料ブルー 6と 1
[0039] 0 0重量部の蒸留水からなる着色液に 7 5分間浸漬した。レンズ表面に過剰に付着する着色剤を蒸留水で洗浄し、 0 . 5重量％の亜硝酸ナトリウム水溶液と 1重量％の硫酸水溶液からなる溶液にコンタクトレンズを浸漬した後、 1重量％炭酸水素ナトリウム水溶液で処理した。その後は、実施例 1 と同様に処理して青色に着色した含水ソフトコンタクトレンズを製造した。この方法によればコンタクトレンズは着色するが、蒸留水で流水洗浄をすると、洗浄による着色剤の除去に均一性がなく最終着色濃度に安定性を欠くものとなった。また、蒸留水中にコンタクトレンズを一定時間浸漬し洗浄する場合も、レンズ内から着色剤の拡散が生じた。実施例 2
[0040] H E M A 9 9 . 8重量部、エチレンダリコールジメタクリレート（以下、 E D M Aと略す） 0 . 2重量部、重合開始剤として、 2 , 2 ' —ァゾビス— （ 2， 4 一ジメチルバレロニトリル）（以下、 V— 6 5と略す）を全モノマー混合液 1 0 0重量部に対して 0 . 2重量部添加して溶解させた。次に、この混合液を成形型に注入し型を密封した後、熱風循環式乾燥器中で 4 0 C で 2 5時間保持し、次に 4 5 °Cまで 1 5時間、 4 5 °C から 6 0 。Cまで 1 0時間、 6 0 。Cから 8 0 。Cまで 8時間、 8 0 °Cから 1 0 0 °Cまで 4時間かけて昇温し 1 0 0 Cで 8時間保持して重合を終了させた。その後、室温まで冷却し、共重合体を型から取り出した。得られた無色透明の硬質重合体を通常の加工技術により切削 •研磨を行ない、コンタクトレンズ形状に成形した。次いで、この硬質の状態のレンズを実施例 1で用いたのと同一の処理液中に 7 5分間浸漬して、レンズの膨潤と着色剤のレンズ内部への浸透を同時に行なつた < この段階でレンズは黄色ないし黄褐色に着色していた ₍ 次に、レンズを 1重量％硫酸水溶液中に 7 5分間浸漬した。レンズは膨潤状態から収縮し青色の着色を呈した。
[0041] 次に、この着色レンズを 1重量％炭酸水素ナトリウム水溶液中に 7 5分間浸漬した後、さらに新しい 1重量％炭酸水素ナトリウム水溶液と交換し、この炭酸水素ナトリウム水溶液中に 7 5分間浸漬した。この状態でレンズは、含水ソフトコンタクトレンズの最終製口
[0042] ΠΠ
[0043] 規格とほぼ同等の膨潤状態となり、レンズをピンセットあるいは手指等で取り扱うに足る強度となつていた。炭酸水素ナトリゥム水溶液から着色コンタクトレンズを取り出し、新たな 1重量％炭酸水素ナトリゥム水溶液中に移動し、 8 0 °Cで 9 0分間加熱し、さらに生理食塩水中で 8 0 °Cで 9 0分間加熱を 2回行ない、青色に着色した含水ソフトコンタクトレンズを得た。
[0044] この着色含水ソフトコンタクトレンズは 1 0 0時間沸騰水中で加熱しても着色の変化を生じなかった。また厚生省公示のコンタクトレンズ承認基準の溶出物試験に適合した。
[0045] この着色ソフトコンタクトレンズを切断し断面を光学顕微鏡で拡大観察したところ、均一にむら無くレンズ中心部まで着色されていた。
[0046] 比較例 2
[0047] 実施例 2と同一組成のモノマー混合液を、実施例 2 と同様の重合及び切削 ♦研磨を行ない、コンタクトレンズ形状に成形した。次いで、これを 5 0重量部の蒸留水と 5 0重量部のエタノールからなる混合溶媒に 7 5分間浸漬して膨潤させた。その後 0 . 0 3重量部の可溶性バット染料ブルー 6と 1 0 0重量部の蒸留水からなる着色液に 7 5分間浸漬した。レンズ表面に過剰に付着する着色剤を蒸留水で洗浄し、 ◦. 5重量％の亜硫酸ナトリゥム水溶液と 1重量％の硫酸水溶液からなる溶液にコンタクトレンズを浸漬した後、 1重量％炭酸水素ナトリゥム水溶液で処理した。その後は、実施例 2と同様に処理して青色に着色した含水ソフトコンタクトレンズを製造した。この方法によればコン夕クトレンズは着色するが、蒸留水で流水洗浄すると、洗浄による着色剤の除去に均一性がなく最終着色濃度に安定性を欠くものとなった。また、蒸留水中にコンタクトレンズを一定時間浸漬し洗浄する場合も、レンズ内から着色剤の拡散が生じた。
[0048] 実施例 3
[0049] コンタクトレンズのベースカープ（内面カーブ）に相当する曲率を底部に有する、プラスチック材料からなる上部開放円筒状の重合用容器（片面キャスト用成形型）中で重合した、 H E M Aを主要モノマ一成分とするソフトコンタクトレンズ用材料を片面キヤスト用成形型に密着した状態でフロントカーブ（外面カーブ）を切削研磨加工し、ベースカーブが片面キヤスト用成形型底部に密着した状態のコンタクトレンズを製作した。次にコンタクトレンズが密着した片面キヤスト用成形型をビーカーに入れ実施例 1で用いたと同一の処理液を注入し 7 5分間浸漬してコンタクトレンズを片面キャスト用成形型から離型しながら同時にレンズの膨潤と着色剤のレンズ内部への浸透を行なった。片面キャスト用成形型から離型したコンタクトレンズは黄色ないし黄褐色に着色していた。上記処理液をビーカ一から排出し新たに 1重量％硫酸水溶液を注入し 7 5 分間浸漬した。コンタクトレンズは膨潤状態から収縮し青色の着色を呈した。次に、 1重量％硫酸水溶液を排出し 1重量％炭酸水素ナトリゥム水溶液を注入し 7 5分間浸漬した後、さらに新しい 1重量％炭酸水素ナトリウム水溶液と交換し、この炭酸水素ナトリウム水溶液中に 7 5分間浸漬した。この状態でコンタクトレンズは最終製品規格とほぼ同等の膨潤状態となり、レンズをピンセットあるいは手指等で取り扱うに足る強度となっていた。また、液の p Hは 7〜 8の弱アル力リ性となっており 1重量％硫酸水溶液は中和されていた。ビーカ一からレンズを取り出し、新たな 1重量％炭酸水素ナトリゥム水溶液中に移動し 8 0てで 9 0分間加熱し、さらに生理食塩水中で 8 CTCで 9 0分間加熱を 2回行ない青色に着色した含水コンタクトレンズを得た。
[0050] この着色含水ソフトコンタクトレンズは 1 0 0時間沸騰水中で加熱しても着色の変化を生じなかった。また厚生省告示のコンタクトレンズ承認基準の溶出物試験に適合した。
[0051] この着色したソフトコンタクトレンズを切断し断面を光学顕微鏡で拡大観察したところ、均一にむら無くレンズ中心部まで着色されていた。
[0052] 本実施例では、レンズの離型と着色剤の浸透が同時に行なわれ、レンズが離型した膨潤状態で着色剤はレンズ中央部まで浸透し平衝状態となつているため均一に着色されることが明らかとなつた。
[0053] 実施例 4
[0054] フロントカーブ（外面力一ブ）を切削研磨加工した後に、コンタクトレンズの表面に研磨剤を付着残存させた状態で実施例 3と同様の方法で着色ソフトコンタクトレンズを製造した。レンズの表面に研磨剤が付着残存していた部分に着色むらを生じていなかった。本実施ではレンズ内部にレンズの膨潤と同時に着色剤が浸透して行く為に、レンズ表面に付着する異物による染色むらを生じないことが明らかとなつた。
[0055] 実施例 5
[0056] 片面キャスト用成形型中で重合した、 N—ビニルビロリドン（N V P ) を主成分とするソフトコンタクトレンズ用材料を片面キャスト用成形型に密着した状態でフロントカーブを切削研磨加工し、ベース力一ブが片面キャスト用成形型底部に密着した状態のコンタクトレンズを作製した。次にコンタクトレンズの密着した片面キャスト用成形型をビーカーに入れ、着色剤一水系混合溶媒からなる処理液（ 0 . 0 6重量部の可溶性バット染料レッド 1、 4 0重量部の蒸留水、 6 0重量部の試薬特級イソプロパノール、 0 . 5重量部の試薬特級炭酸水素カリウムからなる）を注入し 6 0分間浸漬してコンタクトレンズを片面キャスト用成形型から離型しながら同時にレンズの膨潤と着色剤のレンズ内への浸透を完了した。前記の処理液をビーカ一から排出し新たに 5重量％酢酸水溶液を注入し 7 5分間浸漬した。コンタクトレンズは膨潤状態から収縮し赤色の着色を呈した。次に、 1重量％炭酸水素ナトリウム水溶液に交換し 7 5分間浸潰した。ビーカーからレンズを取り出し、新たな 1重量％炭酸水素ナトリウム水溶液中に移動し 8 0てで 9 0分間加熱し、さらに生理食塩水中で 8 0。Cで 9 ◦分間の加熱を 2回行ない、赤色に着色したソフトコンタクトレンズを得た。着色状態は実施例 3と同様に良好であつた。
[0057] 実施例 6
[0058] 片面キャスト用成形型中で重合した、 N—ビニルビロリドン（N V P ) とメタクリル酸メチル（M M A ) とエチレングリコ一ルジメタクリレート（ E G D M A ) とを主成分とするソフトコンタクトレンズ用材料を片面キャスト用成形型に密着した状態でフロントカーブを切削研磨加工し、ベースカーブが片面キャスト用成形型底部に密着した状態のコンタクトレンズを作製した。次にコンタクトレンズの密着した片面キャスト用成形型をビーカーに入れ着色剤—水系混合溶媒からなる処理液（ 0 . ◦ 6重量部のバット染料グリーン 1、 2 0重量部の蒸留水、 8 0重量部の試薬特級アセトン、 0 . 5重量部の試薬特級亜硝酸ナトリウム、 0 . 5重量部の試薬特級炭酸水素ナトリウムからなる）を注入し 9 0分間浸潰してコンタクトレンズを片面キャスト用成形型から離型しながら同時にレンズの膨潤と着色剤のレンズ内への浸透を完了した。前記処理液をビーカーから排出し新たに 1重量％硝酸水溶液を注入し 9 0分間浸漬した。コンタクトレンズは膨潤状態から収縮し緑色の着色を呈した。次に、 1重量％炭酸水素ナトリウム水溶液に交換し 9 ◦分間浸潰した。ビーカーからレンズを取り出し、新たな 1重量％炭酸水素ナトリウム水溶液中に移動し 8 0 °Cで 9 0分間加熱し、さらに生理食塩水中で 8 0てで 9 0分間の加熱を 2回行ない、緑色に着色したソフトコンタクトレンズを得た _c 着色状態は実施例 3と同様に良好であった。
[0059] 実施例 7
[0060] 片面キャスト用成形型中で重合した、ヒドロキシェチルメタクリレート（H E M A ) を主成分とするソフトコンタクトレンズ用材料を片面キヤスト用成形型に密着した状態でフロントカーブを切削研磨加工し、ベースカーブが片面キヤスト用成形型底部に密着した状態のコンタクトレンズを作製した。次にコンタクトレンズの密着した片面キヤスト用成形型をビーカーに入れ着色剤一水系混合溶媒からなる処理液（0 . 0 3重量部の可溶性バット染料ブラック 1、 5 0重量部の蒸留水、 5 0重量部の試薬特級エチルアルコール、 0 . 5重量部の試薬特級亜硝酸ナトリウム、 0 . 5重量部の試薬特級炭酸水素ナトリウムからなる）を注入し 9 0分間浸漬してコンタクトレンズを片面キャスト用成形型から離型しながら同時にレンズの膨潤と着色剤のレンズ内への浸透を完了した。前記処理液をビーカ一から排出し新たに 0 . 1重量％次亜塩素酸水溶液に交換し 6 0分間浸漬した。ビーカーからレンズを取り出し、新たな 1重量％炭酸水素ナトリゥム水溶液中に移動し 8 CTCで 9 0分間加熱し、さらに生理食塩水中で 8 CTCで 9 0分間の加熱を 2回行ない、黒色に着色したソフトコンタクトレンズを得た。着色状態は実施例 3と同様に良好であつた。
[0061] 以上述べたように本発明の方法によれば、重合物および成形品を均一にしかも大量に着色することができる。さらに製造工程数を減らすことができるため製造効率の向上が顕著である。特に本発明は、片面キャスト法により得られたソフトコンタクトレンズを着色のために極めて有用である。

权利要求:
Claims請求の範囲
1. 水又は水系混合溶媒中で膨潤する重合物を、該重合物に親和力を有する着色剤を含有する水系混合溶媒からなる処理液中に浸漬して、該重合物を膨潤させることと、該重合物の内部に前記着色剤を浸透させることとを同時に行なう工程と、
前工程を経た前記重合物を、水、酸性水溶液又は酸化剤水溶液に浸漬して、前記着色剤を定着させる工程と、
を含むことを特徴とする重合物の着色方法。
2. 重合物がヒドロキシェチルメタクリレート（H E MA) 重合体， N—メチルピロリドン（N V P) 重合体， N— ビニルピロリドン（N V P) —メチルメタクリレート（MMA) 共重合体， H E MA— MM A—メタクリル酸（MA) 共重合体， H E MAと N V Pを主成分とする共重合体，グリセロールメタクリレート一 MM A共重合体，ポリビニルアルコール，ポリアクリルアミドおよびポリアクリルアミド誘導体からなる群から選ばれる材料からなる、請求の範囲第 1項に記載の方法。
3. 重合物がコンタクトレンズ成形品である、請求の範囲第 1項又は第 2項に記載の方法。
4. 水系混合溶媒が、水にアルコール類、ケトン類およびダリコール類からなる群から選ばれる少なくとも 1種の有機溶媒を混合したものである、請求の範囲第 1項に記載の方法。
5. 着色剤が可溶性バット染料またはバット染料である、請求の範囲第 1項に記載の方法。
6. 酸性水溶液または酸化剤水溶液が酢酸、硫酸、硝酸、塩酸、次亜塩素酸およびホウ酸からなる群から選ばれる化合物の水溶液である、請求の範囲第 1項に記載の方法。
7. 請求の範囲第 1項〜第 6項のいずれか一項に記載の着色方法を施すことにより得られる着色重合物。
8. 水又は水系混合溶媒中で膨潤する重合物よりなり、成形型と一部接触した状態にある成形品を、該成形品に親和力を有する着色剤を含有する水系混合溶媒からなる処理液中に浸漬して、該成形品を成形型より離型させること、該成形品を膨潤させること及び該成形品の内部に前記着色剤を浸透させることを同時に行なう工程と、
前工程を経た前記成形品を、水、酸性水溶液又は酸化剤水溶液に浸潰して、前記着色剤を定着させる工程と、
を含むことを特徴とする成形品の着色方法。
9. 成形品がヒドロキシェチルメタクリレート（H E MA) 重合体， N—メチルピロリドン（N V P ) 重合体， N— ビニルピロリドン（ N V P ) —メチルメタクリレート（MMA) 共重合体， H EMA— MM A—メタクリル酸（MA) 共重合体， H E MAと N V Pを主成分とする共重合体，グリセロールメタクリレート— M M A共重合体，ポリビニルアルコール，ポリアクリルァミドおよびポリアクリルァミド誘導体からなる群から選ばれる材料からなる、請求の範囲第 8項に記載の方法。
1 0 . 成形品がコンタクトレンズ成形品である、請求の範囲第 8項又は第 9項に記載の方法。
1 1 . 水系混合溶媒が、水にアルコール類、ケトン類およびグリコール類からなる群からなる群から選ばれる少なくとも 1種の有機溶媒を混合したものである、請求の範囲第 8項に記載の方法。
1 2 . 着色剤が可溶性バット染料またはバット染料である、請求の範囲第 8項に記載の方法。
1 3 . 酸性水溶液または酸化剤水溶液が酢酸、硫酸、硝酸、塩酸、次亜塩素酸およびホウ酸からなる群から選ばれる化合物の水溶液である、請求の範囲第 8 項に記載の方法。
1 4 . 請求の範囲第 8項〜第 1 3項のいずれか一項に記載の着色方法を施すことにより得られる着色成形品 ΠΠ O

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