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    • 专利摘要:

    公开号:WO1990002152A1
    申请号:PCT/JP1989/000884
    申请日:1989-08-30
    公开日:1990-03-08
    发明作者:Koji Hayafune；Shinichi Naemura；Hiroshige Yasumoto；Hideo Amemiya
    申请人:Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.；
    IPC主号:C08L9-00
    专利说明:
    [0001] 明 糸田 遠 赤 外 JI 放 射 セ ラ ミ ッ ク ス を 含 む 樹 脂 組 成 物 技 俯 分
    [0002] 本 発 明 は 、 遠赤 外 線 を 放射 す る セ ラ ミ ッ ク ス を 含有す る 樹脂 組 成物 に 関 す る 。 冃 技 術
    [0003] 或 る 種 の 金 属 酸化物 或 い は そ れ ら の 複 合 物 か ら 成 る セ ラ ミ ッ ク ス は 、 常温 で 波 長 3 ミ ク ロ ン 以 上、 特 に 4 〜 2 5 ミ ク 口 ン の 遠 赤外線 を 放射 す る こ と 力 知 ら れ て ぃ 。
    [0004] 従 来 、 セ ラ ミ ッ ク ス の 放 射 す る 遠 赤 外 線 は 、 高 & の 短 波長 領域で 加熱 、 乾燥 、 殺 菌 な ど に 利 用 さ れ て い た 。 と こ ろ が最近 で は 、 各 方面 で 室 温 又 は そ れ以 下 の 長 波 長 領 域 で の 利 用 が 注 目 さ れ、 そ の 結果 と し て 、 衛生 や 、 食 品 の 鮮度保持 な ど の た め 、 こ れ ら の セ ラ ミ ッ ク ス を 禾 ij 用 し た 各 種 の 製 品 が 提案 さ れ て い る 。
    [0005] こ れ ら の セ ラ ミ ッ ク ス を 室 温 付近 で 利 用 す る 場 合 に は 、 成形加 工 が 容 易 な こ と か ら 、 通 常 は 、 セ ラ ミ ッ ク ス の 粉 末 な ど を ポ リ オ レ フ ィ ン 樹 脂 な ど に 練 り 込 み 、 フ ィ ル ム 、 シ 一 ト 、 そ の 他 の 成形物 と し て利 用 す る 。
    [0006] と こ ろ 力《 、 例 え ば 、 ポ リ エ チ レ ン 、 ポ リ プ ロ ピ レ ン 、 等 の 樹脂 に セ ラ ミ ッ ク ス 粉末 を 練 り 込んで成 る 組成物 は 3 〜 2 5ミ ク ロ ン 、 特 に 4 〜 1 4ミ ク ロ ン の 遠赤外線 の 透過 率が低 い な ど の 問題 が あ り 、 そ の 為、 セ ラ ミ ッ ク ス が発 生す る 遠赤外線 を 充分 に 利 用 で き な か つ た 。
    [0007] 発 明 の 開 示
    [0008] 本発 明 の 目 的 は 、 セ ラ ミ ッ ク ス か ら 放射 さ れ る 遠赤外 線 を 効率良 く 利用 で き る 、 用 範 囲 の 広 い セ ラ ミ ッ ク ス と 樹脂 と の 複合材料 を提供す る こ と に あ る 。
    [0009] 本発 明 者達 は 、 上記問題点 を 解決すべ く 鋭意検討 し た 結果 、 基材樹脂 と し て 、 比較 的 吸湿性 の 高 い 樹脂 、 例 え ば高二 ト リ ル樹脂 を 用 い る こ と に よ っ て 、 上記 の 目 的 が 達成 さ れ る こ と を 見 い 出 し 、 本発 明 を完成 し た 。
    [0010] 本発 明 の 目 的 は 、 効 率良 く 遠赤 外線 を 放射す る 、 セ ラ ミ ッ ク ス を 含有す る 比較 的 吸湿性 の 高 い樹脂 組成物 を 提 供 す る こ と に あ る 。
    [0011] 図 面 の 簡 単 な 説 明
    [0012] F I G . 1 は 、 本発 明 樹脂 組成物 シ ー 卜 の 分光放射輝度ノ 波長曲 線 の 一例 を 示す ダ ラ フ で あ る 。
    [0013] 図示 さ れて い る 特性 を 有す る 樹脂 組成物 は 、 高 二 ト リ ル樹脂 で あ る B A R E X ( 三井東圧 化学㈱製 品 の 商標名 ） に 酸 ィ匕 ア ル ミ ニ ウ ム を 主 成 分 と す る セ ラ ミ ッ ク パ ウ ダ ー 、
    [0014] SCR3 ( 三 和 ラ イ フ · セ ラ ㈱ 製 、 三 基 物 産 ㈱ 提 供 ） を 20重 量 ％ 配 合 し 、 直 径 30mmの 二 軸 押 出 機 を 用 い 、 約 210 °C で 溶 融 混 練 し て 得 た も の で あ る 。
    [0015] 発 明 を 実 施 す る た め の 最 良 の 形 態 使 用 温 度 で 波 長 力 3 ~ 25 ミ ク 口 ン の 遠 赤 外 線 を 放 射 す る セ ラ ミ ッ ク ス と し て は 、 例 え ば 、 ァ ノレ ミ ニ ゥ ム 、 ゲ イ 素 、 チ タ ン 、 マ グ ネ シ ウ ム 、 ジ ノレ コ ニ ゥ ム 、 な ど の 金 属 の 酸 ィヒ 物 や 、 そ れ ら の 混 合 物 力、 ら 成 る も の 力 あ る 。
    [0016] 本 発 明 で 用 い る 吸 湿 性 樹 脂 は 、 ASTM D-570 ( 24hr/ ½ i n) で 測 定 し た と き 、 0. 1 % 以 上 の 吸 水 率 を 示 す も の が 望 ま し い 。
    [0017] 本 発 明 の 最 良 の 実 施 態 様 に 於 い て は 、 特 に 高 二 ト リ ノレ 樹 脂 が 推 奨 さ れ る が 、 そ れ 以 外 に も 、 例 え ば ニ ト リ ル 系 共 重 合 体 （ 例 え ば A B S 樹 脂 ） 、 メ チ ル メ タ ァ ク リ レ ー ト 、 ポ リ フ ェ ニ ー ノレ ス ノレ ホ ン 、 ポ リ カ ー ボ ネ ー ト 、 ポ リ ァ セ タ ー ル 、 ナ イ ロ ン 一 6 、 ナ イ ロ ン 一 66、 ポ リ エ チ レ ン テ レ フ タ レ ー ト 、 塩 化 ビ ニ ル 系 樹 脂 等 も 用 い ら れ る 。
    [0018] 而 し て 、 高 二 ト リ ノレ 樹 脂 と は 、 ァ ク リ ロ 二 ト リ ノレ 、 メ タ ァ ク リ ロ ニ ト リ ル な ど の 不 飽 和 二 ト リ ル 化 合 物 を 主 体 と す る 共 重 合 体 で あ っ て 不 飽 和 二 卜 リ ル 化 合 物 単 位 を 50 重 量 ％ 以 上 、 好 ま し く は 55重 量 ％ 以 上 含 む も の で あ る 。 コ モ ノ マ ー と し て は 、 ス チ レ ン 、 ブ タ ジ エ ン 、 イ ソ プ レ ン 、 メ チ ル ァ ク リ レ ー ト 、 ェ チ ノレ ア ク リ レ ー ト 、 メ チ ル メ タ ァ ク リ レ 一 ト 、 ェ チ ノレ メ タ ァ ク リ レ ー ト 、 な ど が あ り 、 こ れ ら の 1 種以上 と 不飽和 二 ト リ ル 化 合物 と か ら 成 る 共重合体 も 用 い ら れ る 。
    [0019] ま た 、 高二 ト リ ル樹脂 と し て 、 不飽和 二 ト リ ル化合物 を主体 と す る 共重合体 に 、 ブ タ ジ エ ン — ァ ク リ ロ ニ ト リ ル共重合体 、 ブ タ ジ エ ン 一 ス チ レ ン 共重 合体、 イ ソ プ レ ン 一 ス チ レ ン 共重合 体、 ポ リ ブ タ ジ エ ン 、 ポ リ イ ソ プ レ ン な ど の ゴ ム 状重合体 を 、 上記不飽和 二 ト リ ル化合物単 位 と な る よ う に 混合 し た も の 、 又 は 、 こ れ ら ゴ ム 状重合 体 の 存在下 に 不飽和 二 ト リ ル化 合物 と 上記 コ モ ノ マ ー と の 混合物 を 共重合 さ せ た も の も 挙 げ ら れ る 。 こ れ ら の 樹 脂 は 、 そ の 高 い 耐衝撃性 の 故 に 、 特 に 推奨 さ れ る も の で あ る 。
    [0020] こ れ ら の 高 二 ト リ ル樹脂組成物 は 、 酸 化 防止剤、 紫外 線吸収剤、 帯電 防止剤 、 滑剤 、 無機質充塡剤 、 着色顔料 等 や 、 少量 の 他 の 樹脂 を 含有す る こ と が で き る 。
    [0021] ま た 、 こ の よ う な セ ラ ミ ッ ク ス を 含 む樹脂組成物 を得 る に は 、 高 二 ト リ ル樹脂 を 熱 ロ ー ルで溶融 さ せて セ ラ ミ ッ ク ス と 混 合 し た り 、 押 出機 に よ り 混練 し た り す れ ば よ s
    [0022] セ ラ ミ ッ ク ス の 配 合 比 は 、 重量 ％ で 、 樹脂 の 重量 に 対 し て 5 % 以 上 、 80% 未満 と し 、 用 途 や 使 用 条 件 に よ っ て 適宜 に 決 定 す る 。 一般 的 に は 10〜 40 % が採用 さ れ る が 、 特 に こ の 範 囲 に 限定 さ れ る も の で は な く 、 樹脂 の 種 類 や セ ラ ミ ッ ク ス の 組成 、 放 射す る 遠赤外 線 の 波 長 に 応 じ て 適宜-に 定 め 得 る 。 実 施 例 1
    [0023] 叙上 の 如 く 、 高 二 卜 リ ル 樹 脂 で あ る BAREX ( 三井 東圧 化学㈱製 品 の 商 標 名 ） に 、 酸 化 ア ル ミ ニ ウ ム を 主成 分 と す る セ ラ ミ ッ ク ス で あ る セ ラ ミ ッ ク パ ウ ダ 一 SCR3 ( 三和 ラ イ フ ' セ ラ ㈱製 、 三基 物 産 ㈱提 供 ） を 20重量 ％ 配合 し 直 径 30mmの 二軸 押 出 機 を 用 い 、 約 210 °C で 溶 融 混 練 し て F I G. 1 に 示 さ れ た 特 性 を 有 す る 樹脂 組成物 を 得 た 。
    [0024] こ の 樹 脂 組成物 を 用 い て 厚 さ 約 2 mmの シ ー 卜 を 作製 し そ の シ ー ト を 用 い て 食 品 保存試験 を 実 施 し た 。
    [0025] 海 で 取 れ た ば か り の キ ビ ナ ゴ （ 小魚 の 一種 ） を 、 腸 を 抜 き 調 理 し て 、 直 ち に 上記 シ ー ト の 上 に 載 せ 、 ペ ー パ ー タ オ ル で 包 み 、 4 °C の 冷 蔵庫 中 で 24時 間 保存 し た 。
    [0026] 魚 肉 の 色 に は 全 く 変 化 が 認 め ら れ な 力、 つ た 。
    [0027] 比 較 例 1
    [0028] 実 施 例 1 と 同 一 の 樹脂 を 用 い 、 セ ラ ミ ッ ク ス 粉 末 を 添 ら 加 し な い で樹脂 だ け の シ ー ト を 作製 し 、 同 じ 実験 を 行 つ た が、 魚 肉 ほ 5 時 間 で 白 っ ぽ く 変 色 し 、 新鮮 さ が失 わ れ た 。
    [0029] 施 例
    [0030] 高二 ト リ ル樹脂 に 代え て ナ イ 口 ン 一 6 6を用 い た 以外 は 実施例 1 と 全 く 同 じ 実験 を 行 っ た 。
    [0031] 20時 間 保管 し た が魚 肉 の 変化 は な か っ た 。
    [0032] 比 零乂 M
    [0033] 実施例 2 と 同一 の 樹脂 を 用 い 、 セ ラ ミ ッ ク ス 粉 末 を 添 加 し な い で樹脂 だ け の シ ー ト を 作製 し 、 同 じ 実験 を 行 つ た が、 魚 肉 は 5 時 間 で 白 っ ぽ く 変色 し 、 新鮮 さ が失わ れ た
    [0034] 実 施 例
    [0035] サ ン プル と し て カ ツ ォ の 剌身 を 使用 し た 以外 は 、 実施 例 1 と 同 じ 実験 を 行 っ た 。
    [0036] 7 時 間経過後 も 魚 肉 は変色せ ず、 切 り た て の 新鲜 な 剌 身 と 共 に 1 0名 の 人 に 食べ さ せ て 、 官能 に よ る 比較試験 を 行 っ た が 、 誰 も 両者 の 味を 識另 IJで き な か っ た
    [0037] 比 較 例
    [0038] セ ラ ミ ッ ク ス 粉末 の 添加 を し な い シ 一 卜 を 用 い て 実施 例 3 と 同 じ 比較試験 を 行 っ た 。
    [0039] 3 時 間 後 に カ ツ ォ は 黒色 に 変色 し 、 1 0名 の メ ン バ 一 に よ る 官 能検査 の 結 果 、 全 員 切 り た て の 刺 身 の 方 が美 味 い と 判 定 し た 。
    [0040] 実 施 例 4
    [0041] 実 施例 1 で 用 い た 樹脂 組 成物 に よ り 、 厚 さ 1 mmの シ 一 ト を 作 り 、 こ れ 力、 ら 約 20mm X 20mm X 20mmの セ ノレ 10個 を 有 す る 製 氷皿 を 製 造 し た 。
    [0042] こ の 製 氷皿 を 用 い て 、 冷 蔵 庫 で 氷 を 作 っ た と こ ろ 、 気 泡 の 少 な い 透 明 な 氷 が で き た 。
    [0043] 比 較 例 4
    [0044] セ ラ ミ ッ ク ス 粉 末 を 添 加 せ ず に 高 二 ト リ ル 樹 脂 だ け 力、 ら 成 る シ ー 卜 を 使 っ て 製 氷皿 を 作 り 、 実 施 例 4 と 同 じ 実 験 を 行 っ た が 、 白 濁 し た 氷 し か得 ら れ な 力、 つ た 。 産 業 上 の 利 用 可 能 性
    [0045] 本 発 明 に か か る の 樹 脂 組 成物 を 用 い る と き は 、 各 種 樹 脂 の 性質 を 損 な う こ と な く 、 セ ラ ミ ッ ク ス の 持 つ 遠 赤 外 線放 射機能 を 充分 に 利 用 す る こ と が で き る の で 、 そ の 遠 赤 外線 の 持 つ 種 々 の 機能 を い ろ い ろ な 分 野 に 好適 に 応用 で き る 。
    [0046] 又 、 特 に 高 二 卜 リ ル樹脂 は 、 ガ ス バ リ ャ 一 性 に も 優 れ て い る の で 、 遠 赤 外 線 の 鮮 度 保持効 果 と 組 合 せ た ガ ス 充 塡 包装 や 、 脱 酸 素 剤 を 組 合 わ せ た 脱 酸 素 包 装 な ど の 食 品 d 800/8f/JOd6/ issl
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    权利要求:
    Claims？ ' o 請 求 の 範 囲
    (1) 遠赤 外線 を 放 射 す る セ ラ ミ ッ ク ス を 含 有 す る 吸 湿性 樹脂 か ら 成 る 樹脂 組成物 。
    (2) 吸 湿 性 樹脂 が 、 ASTM D- 570で 測 定 し た と き 、 0. 1 %以 上 の 吸 水 率 を 有す る 請求項 1 に 記載 の 樹脂 組成物 。
    (3) 吸 湿性 樹脂 が 、 高 二 ト リ ル 樹脂 、 二 ト リ ル 系 共 重合 体 、 ポ リ メ チ ノレ メ タ ァ ク リ レ ー ト 、 ポ リ フ エ 二 一 ノレ ス ノレ ホ ン 、 ポ リ カ ー ボ ネ ー ト 、 ポ リ ア セ タ ー ル 、 ナ イ ロ ン 一 6 、 ナ イ ロ ン 一 66、 ポ リ エ チ レ ン テ レ フ タ レ 一 ト 、 塩 ィ匕 ビ ニ ル 系 樹脂 力、 ら 成 る 群 の な か 力、 ら 選 ば れ た 少 な く と も 一 つ の 樹 脂 で あ る 請 求項 1 に 記 載 の 樹脂 組成 物 。
    (4) 吸 湿 性 樹 脂 が 高 二 ト リ ル樹 脂 で あ る 請 求項 3 に 記載 の 樹脂 組成物 。
    (5) 高 二 ト リ ル 樹 脂 が 、 不飽和 二 ト リ ル 化 合 物 を 50重 量 以 上 含 む 共重 合 体 で あ る 請求項 3 に 記 載 の 樹脂 組 成 物 JO
    (6) 高 ニ ト リ ル樹脂 力 、 ス チ レ ン 、 ブ タ ジ エ ン 、 イ ソ プ レ ン 、 メ チ ル ア ク リ レ ー ト 、 ェ チ ル ァ ク リ レ ー ト 、 メ チ ル メ タ ァ ク リ レ ー 卜 、 ェ チ ル メ タ ァ ク リ レ 一 ト カ、 ら 成 る 群 の な か力、 ら 選 ば れ た 少 な く と も 一 つ の モ ノ マ ー と 、 不 飽 和 二 ト リ ル 化 合 物 と の 共 重 合 体 で あ る 請 求 項 4 に 記 載 の 樹脂組成物 。
    (7) 高ニ ト リ ル樹脂力 、 ブ タ ジ エ ン 一 ァ ク リ ロ ニ ト リ ル 共重合体 、 ブ タ ジ エ ン 一 ス チ レ ン 共重合体、 イ ソ プ レ ン 一 ス チ レ ン 共重 合 体 、 ポ リ ブ タ ジ エ ン 、 ポ リ イ ソ プ レ ン 力、 ら 成 る 群 の な か 力、 ら 選 ば れ た 少 な く と も 一 つ の ゴ ム 状 重合体 と 、
    不 飽 和 二 ト リ ル 化 合 物 を 主 体 と す る 共 重 合 体 と の 混 合 物 で あ る 請求項 4 に 記載 の 樹脂 組成物。
    (8) 高 ニ ト リ ル樹脂が、
    ブ タ ジ ェ ン ー ァ ク リ ロ ニ ト リ ル 共重合体、 ブ タ ジ ェ ン — ス チ レ ン 共重合 体 、 イ ソ プ レ ン 一 ス チ レ ン 共重合 体 、 ポ リ ブ タ ジ エ ン 、 ポ リ イ ソ プ レ ン 力、 ら 成 る 群 の な 力、 力、 ら 選 ば れ た 少 な く と も 一 つ の ゴ ム 伏 重 合 体 の 存 在 下 に 、
    ス チ レ ン 、 ブ タ ジ エ ン 、 イ ソ プ レ ン 、 メ チ ル ァ ク リ レ 一 卜 、 ェ チ ル ァ ク リ レ ー 卜 、 メ チ ノレ メ タ ァ ク リ レ ー ト 、 152 ェ チ ル メ タ ァ ク リ レ 一 卜 力、 ら 成 る 群 の な か 力、 ら 選 ば れ た 少 な く と も 一 つ の モ ノ マ ー と 、
    不 飽 和 二 卜 リ ル 化 合 物 と の 混 合 物 を 共 重 合 さ せ て 成 る 共 重 合 体 で あ る 請 求 項 4 に 記 載 の 樹 脂 組 成 物 。
    类似技术:
    公开号 | 公开日 | 专利标题
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    US4665130A|1987-05-12|Packaging film and sheet capable of forming peelable seals with good optics
    AU2008340129B2|2013-10-17|Oxygen-scavenging mixtures
    EP0645428B1|1999-08-18|Gas barrier film and production process thereof
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    US4666778A|1987-05-19|Packaging film and sheet capable of forming peelable seals with good optics
    AU775958B2|2004-08-19|Oxygen absorptive resin composition
    US9321249B2|2016-04-26|Calcium carbonate barrier films and uses thereof
    US7687124B2|2010-03-30|Oxygen-scavenging containers having low haze
    EP0165383B1|1993-06-09|Resinous composition
    KR950013364B1|1995-11-02|폴리비닐 알코올 제품 및 이를 함유하는 다층 제품
    US4281045A|1981-07-28|Multi-layer extruded article
    US5389709A|1995-02-14|Resin composition
    US7740926B2|2010-06-22|Oxygen-scavenging containers
    EP0918818B1|2002-02-27|Multi-component oxygen scavenging composition
    US4352849A|1982-10-05|Coextruded, heat-shrinkable, multi-layer, polyolefin packaging film
    CA2321675C|2008-11-18|Oxygen-scavenging compositions and articles
    US6358604B1|2002-03-19|Matte, coextruded polyester film, its use and process for its production
    US4960639A|1990-10-02|Multilayered container
    US6365654B2|2002-04-02|Transparent resin compositions with near infrared absorption characteristics
    US6187456B1|2001-02-13|Method of inhibiting color change in a plastic article comprising silver-based antimicrobials
    US5885481A|1999-03-23|Efficiency oxygen-scavenging compositions and articles
    US4929482A|1990-05-29|Heat resistant container
    同族专利:
    公开号 | 公开日
    KR900701905A|1990-12-05|
    EP0387356A4|1991-01-30|
    EP0387356A1|1990-09-19|
    US5151463A|1992-09-29|
    引用文献:
    公开号 | 申请日 | 公开日 | 申请人 | 专利标题
    法律状态:
    1990-03-08| AK| Designated states|Kind code of ref document: A1 Designated state(s): KR US |
    1990-03-08| AL| Designated countries for regional patents|Kind code of ref document: A1 Designated state(s): AT BE CH DE FR GB IT LU NL SE |
    1990-04-19| WWE| Wipo information: entry into national phase|Ref document number: 1989909848 Country of ref document: EP |
    1990-09-19| WWP| Wipo information: published in national office|Ref document number: 1989909848 Country of ref document: EP |
    1993-08-03| WWW| Wipo information: withdrawn in national office|Ref document number: 1989909848 Country of ref document: EP |
    优先权:
    申请号 | 申请日 | 专利标题
    JP21361588||1988-08-30||
    JP63/213615||1988-08-30||KR1019900700856A| KR900701905A|1988-08-30|1989-08-30|원적외선 방사세라믹스를 함유한 수지조성물|
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