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    • 专利摘要:
    本發明所揭露者為一種製程，用以將全氟化烯烴與一醇、一鹼金屬氫氧化物及水於一相轉移催化劑存在下進行反應，以形成一分離成一水相及一有機相的反應產物混合物。醇可存在一有效量而足以形成一第三相，其包含至少50%的相轉移催化劑。該第三相可自該有機相分離。本發明亦揭露用於回收及循環在反應中使用的相轉移催化劑之方法。
    公开号:TW201319027A
    申请号:TW101135239
    申请日:2012-09-26
    公开日:2013-05-16
    发明作者:Robert D Lousenberg
    申请人:Du Pont；
    IPC主号:C07C41-00
    专利说明:
    於烷基全氟烯醚之生產中分離組成分之製程
    本發明係關於用以於不飽和氟碳醚之生產中分離組成分之製程。本發明更關於用以回收在不飽和氟碳醚之生產中使用的催化劑之製程。本發明亦關於用以從不飽和氟碳醚之生產期間所形成的粗產物中移除水之製程。
    氟氯碳(CFC)化合物已廣泛應用於半導體製造領域以清潔表面，例如磁碟媒體。然而，含氯化合物(例如CFC化合物)被視為會損害地球臭氧層。此外，許多用來取代CFC化合物的氫氟碳化物則被發現會造成全球暖化。作為此等CFC化合物的建議替代物，新穎之烷基全氟烯醚係揭示於美國專利申請案第13/187,637號及美國專利申請案公開第US 2010/0209600 A1號，兩者皆全部併入本文中。
    發明人發現，現有用於製造烷基全氟烯醚的製程可能會造成非均相混合層(rag layer)形成於水相與有機相之間。咸信此混合層之形成是因為反應中使用的相轉移催化劑之不溶性所造成。相轉移催化劑可能不易溶於水溶液及有機溶液。經實驗發現，混合層形成在水相及有機相之間的區域，會造成相分離更為困難。此外，當用於連續式操作時，混合層大小會增加，因而需要停止反應以使混合層可自分離器移除。
    因此，本領域亟欲尋找用於製造烷基全氟烯醚而不會形成混合層之製程。此外，亦期望能有一種用於製造烷基全氟烯醚的連續式製程。亦期望能有一種用於回收在烷基全氟烯醚生產中使用的相轉移催化劑之製程。
    在本發明至少一實施例中，一種製程係包含：a.於一相轉移催化劑存在下，將一全氟化烯烴與一醇、一鹼金屬氫氧化物以及水接觸一段時間，以產生一分離成一水相及一有機相的反應產物混合物，其中該醇存在一有效量而足以形成一第三相，該第三相包含至少50%的該相轉移催化劑；以及b.自該有機相分離該第三相。
    在本發明至少一其他實施例中，一種製程係包含：a.於一相轉移催化劑存在下，將一全氟化烯烴與一醇、一鹼金屬氫氧化物以及水接觸一段時間，以產生一分離成一水相及一有機相的反應產物混合物；以及b.添加額外量的醇至該反應產物混合物，其中該額外量的醇形成一第三相，該第三相包含至少50%的初始存在的該相轉移催化劑。
    根據本發明至少一實施例，一種連續式製程係包含：a.給料一反應物流至一反應器以形成一反應產物混合物，該反應物流包含一全氟化烯烴、一醇、一鹼金屬氫氧化物、水以及一相轉移催化劑；b.將該反應產物混合物由該反應器轉移至一分離器；c.在該反應混合物進入該分離器前，添加一額外量的醇至該反應產物混合物，其中該額外量的醇添加量係足以防止在分離期間形成一混合層；以及d.於一連續式傾析器中，將該反應產物混合物之一有機相與該反應產物混合物的剩餘部分分離，其中該反應產物混合物的剩餘部分包含一水相。
    在本發明至少一實施例中，一種製程係包含：a.於一相轉移催化劑存在下，將一全氟化烯烴與一醇、一鹼金屬氫氧化物以及水接觸一段時間，以產生一分離成一有機相及一水相的反應產物混合物；b.添加額外量的醇至該反應產物混合物，其中該額外量的醇形成一第三相，該第三相包含至少50%的該相轉移催化劑；c.將該第三相與該有機相及該水相分離；以及d.自該第三相回收該相轉移催化劑。
    前述一般性描述及以下詳細描述僅為例示性及說明性的，且不限制如隨附申請專利範圍所定義之本發明。
    在提出下述實施例之細節前，先對某些術語加以定義或闡明。
    為本發明之目的，「相轉移催化劑」係促進離子化合物(例如反應物或組成分)轉移至有機相之物質。該相轉移催化劑促進這些不相似且不相容組成分之反應。雖然各種相轉移催化劑可以不同方式作用，但它們的作用機轉並不限定它們在本製程之用途。
    於本文中，術語「醇」係用以指涉低級醇，例如像是甲醇及乙醇。
    於本文中，片語「反應產物」代表反應之所欲產物，例如像是不飽和氟醚。片語「反應產物混合物」於本文中係指反應產物以及其他反應副產物和剩餘反應物，即在反應發生後反應器之內容物。
    於本文中，術語「相」代表由組成分之混合物形成的不互溶區間。舉例而言，片語「有機相」及「水相」係指兩個分別的區間，一者含有有機材料，另一者則係基於水。片語「第三相」係指獨立於有機相及水相的第三區間。
    根據至少一實施例，本文所揭露的反應產物為不飽和氟醚，其可用於作為溶劑、載液、除水劑、去油溶劑或除焊溶劑。反應產物可包含烷基全氟烯醚，例如，舉例而言，甲基全氟戊烯醚(MPPE)或甲基全氟庚烯醚(MPHE)。如本領域具有通常知識者所知，其他烷基全氟烯醚亦可根據本發明之教示而製造。
    在至少一實施例中，此處所揭露的反應產物可在一強鹼存在下使一全氟烯例如全氟-3-庚烯、全氟-2-庚烯、全氟-2-己烯、全氟-3-己烯或全氟-2-戊烯與一醇接觸而製得。舉例而言，全氟-3-庚烯可與一醇，例如甲醇或乙醇或其混合物，在一強鹼水溶液存在下反應以產生不飽和氟醚。
    根據至少一實施例，由全氟-3-庚烯與甲醇反應所得之產物包括5-甲氧基全氟-3-庚烯、3-甲氧基全氟-3-庚烯、4-甲氧基全氟-2-庚烯以及3-甲氧基全氟-2-庚烯。
    在至少一實施例中，由全氟-2-戊烯與甲醇反應所得之產物包括4-甲氧基全氟-2-戊烯、2-甲氧基全氟-2-戊烯、3-甲氧基全氟-2-戊烯以及2-甲氧基全氟-3-戊烯。
    根據至少又一實施例，全氟-2-辛烯與甲醇反應而得之產物包含順-及反-2-甲氧基全氟-2-辛烯及2-甲氧基全氟-3-辛烯。
    在至少一實施例中，該強鹼係一種鹼，其可與一醇反應，而於該鹼與該醇結合時產生一烷氧化物。可用以形成此類烷氧化物的鹼之非限制實例包括鹼金屬氫氧化物，例如氫氧化鈉或氫氧化鉀。
    在至少一實施例中，該強鹼係以一水溶液的形式存在，其具有10重量%至45重量%的鹼金屬氫氧化物濃度。在其他實施例中，每一莫耳的醇係使用一莫耳的鹼金屬氫氧化物以產生該烷氧化物。在至少一其他實施例中，每一莫耳的醇係使用1.1莫耳的鹼金屬氫氧化物。在其他實施例中，每一莫耳的醇係使用約0.9莫耳的鹼金屬氫氧化物。根據反應物、所欲產物、反應條件等，本領域具有通常知識者可知也能使用其他比例。
    在至少一實施例中，每一莫耳的全氟烯係使用一莫耳的鹼金屬氫氧化物。在其他實施例中，每一莫耳的全氟烯係使用約1.1莫耳的鹼金屬氫氧化物。在其他實施例中，每一莫耳的全氟烯係使用約1.05莫耳的鹼金屬氫氧化物。根據反應物、所欲產物、反應條件等，本領域具有通常知識者可知也能使用其他比例。
    根據至少一實施例，該鹼金屬氫氧化物係與全氟烯結合，然後將一醇及水加至該全氟烯與鹼之混合物中，立即導致一放熱反應。在另一實施例中，將該鹼金屬氫氧化物溶於水中並與該全氟烯混合。該醇的添加立即導致一放熱反應而產生該不飽和氟醚。
    在至少一實施例中，將該醇一次加入該全氟烯、鹼金屬氫氧化物及水中。在另一實施例中，在一段時間將該醇緩慢地加入。在一實施例中，在一小時將該醇加入。在另一實施例中，在兩小時將該醇加入。在又一實施例中，將全氟烯、鹼金屬氫氧化物及醇一起加入，並隨著時間的推進將水緩慢地加入。
    根據至少一實施例，將全氟烯、鹼金屬氫氧化物、醇及水全部於約室溫加入。在另一實施例中，將該全氟烯及鹼金屬氫氧化物水溶液加熱至約50℃，並在一段時間內將該醇緩慢地加入。
    在本發明之至少一實施例中，將一相轉移催化劑添加至全氟烯、鹼金屬氫氧化物、醇及水之混合物。在至少一實施例中，該相轉移催化劑係選自鎓鹽及其衍生物和混合物。
    鎓鹽包括四級鏻鹽及四級銨鹽，於本發明之方法中可能作為相轉移催化劑；該等化合物可以下式I和II表示：R1 R2 R3 R4 P(+) X’(-) (I)
    R1 R2 R3 R4 N(+) X’(-) (II)其中各R1、R2、R3及R4可相同或相異為烷基、芳基或芳烷基，且X'為鹵原子。這些化合物之具體實例包括氯化四甲銨、溴化四甲基銨、氯化苄基三乙基銨、氯化甲基三辛基銨(市售品牌為Aliquat® 336及Adogen® 464)、氯化四正丁基銨、溴化四正丁基銨、硫酸氫四正丁基銨、氯化四正丁基鏻、溴化四苯基鏻、氯化四苯基鏻、溴化三苯基甲基鏻及氯化三苯基甲基鏻。這些之中，在強鹼條件下，較佳使用氯化苄基三乙基銨。此類化合物中的其他有用化合物包括具有高溫穩定性者(例如至多約200℃)且包括4-二烷基胺基吡啶鎓鹽，例如氯化四苯胂、氯化雙[參(二甲基胺基)膦]亞胺鎓及氯化肆[參(二甲基胺基)膦亞胺]鏻；據報導，後兩項化合物在熱、濃氫氧化鈉存在下為穩定的，且因此特別實用。
    在至少又一實施例中，相轉移催化劑係選自四級銨鹽及四級鏻鹽。在至少一實施例中，相轉移催化劑為Aliquat® 336。Aliquat® 336為一種混合物，主要含有甲基三辛基銨及少量的甲基三癸基銨。
    在至少一實施例中，相轉移催化劑之數量為鹼金屬氫氧化物的約1重量%至約10重量%。應使用有效量之相轉移催化劑，以產生預期反應；一旦選定反應物、製程條件與相轉移催化劑後，本領域具有通常知識者可在有限實驗下確認此用量。
    在本發明之至少一實施例中，一製程係包含：a.於一相轉移催化劑存在下，將一全氟化烯烴與一醇、一鹼金屬氫氧化物以及水接觸一段時間，以產生一分離成一水相及一有機相的反應產物混合物，其中該醇存在一有效量而足以形成一第三相，該第三相包含至少50%的該相轉移催化劑；以及b.自該有機相分離該第三相。
    本領域具有通常知識者可了解如何確認時間長短以產生一反應產物混合物。時間長短取決於反應物、所欲產物混合物、反應條件等等，因此可由本領域具有通常知識者透過常規實驗確認。
    在至少一實施例中，可形成包含至少50%的該相轉移催化劑之第三相的醇之有效量可為例如完成反應所需化學計量之1.1至1.5倍。在實施例中，若反應並未完成，例如若只有消耗80至85%的全氟化烯烴，則可使用較少量的醇。在至少一實施例中，反應並未完成，且醇存在一化學計量，即讓反應完成所需要的醇量。
    在至少一實施例中，醇存在一有效量而足以形成一第三相，該第三相包含至少65%的該相轉移催化劑。在至少又一實施例中，醇存在一有效量而足以形成一第三相，該第三相包含至少75%的該相轉移催化劑，例如至少85%或90%的該相轉移催化劑。
    在本發明之至少一實施例中，第三相具有之密度小於水相及有機相的密度。在此等實施例中，水相形成在有機相的頂部，而第三相形成在水相的頂部。
    在至少一實施例中，自該有機相分離該第三相包含於一連續式傾析器中之分離。根據至少一實施例，於二相傾析器中將第三相及水相自有機相分離。水相及第三相可由傾析器頂部移除，而有機相可由傾析器底部移除。在其他實施例中，使用三相傾析器來分離全部三個相。在至少一使用三相傾析器的實施例中，第三相可由傾析器頂部移除，水相可由傾析器中間移除，而有機相可由底部移除。本領域具有通常知識者可知每個相或組合相的取出部設置取決於傾析器的體積、三個相的體積比、入口與出口流率、三個相的密度等等。
    在本發明至少一實施例中，可於獨立製程中將第三相自水相分離。
    根據本發明至少一實施例，一製程係包含：a.於一相轉移催化劑存在下，將一全氟化烯烴與一醇、一鹼金屬氫氧化物以及水接觸一段時間，以產生一可分離成一水相及一有機相的反應產物混合物；b.添加額外量的醇至該反應產物混合物，其中該額外量的醇形成一第三相，該第三相包含至少50%的初始存在的該相轉移催化劑。
    在本發明至少一實施例中，該額外量的醇可於反應物用畢(不論是反應完畢或在反應物全部用盡前終止反應)後添加至反應產物混合物。在其他實施例中，該額外量的醇可在反應開始前就存在。
    根據本發明至少一實施例，一製程係包含：a.給料一反應物流至一反應器以產生一反應產物混合物，該反應物流包含一全氟化烯烴、一醇、一鹼金屬氫氧化物、水以及一相轉移催化劑；b.將該反應產物混合物由該反應器轉移至一分離器；c.在該反應產物混合物進入該分離器前，添加一額外量的醇至該反應產物混合物，其中該額外量的醇添加量係足以防止在分離期間形成一混合層；以及d.於一連續式傾析器中，將該反應產物混合物之一有機相與該反應產物混合物的剩餘部分分離，其中該反應產物混合物的剩餘部分包含一水相。
    在至少一實施例中，該有機相包含一非均相共沸物，其包含氟化醚及水。該製程更可包含乾燥該有機相以移除水。在至少一實施例中，藉由蒸餾該非均相共沸物以自該氟化醚產物分離水而乾燥該有機相。在至少又一實施例中，蒸餾該非均相共沸物之步驟包含自一中間混合物分離未反應之全氟化烯烴及水，之後並進一步於一第二蒸餾步驟中將該中間混合物分離為副產物與飽和醚。
    在至少一實施例中，該中間混合物包含少於0.1重量%的全氟化烯烴。在其他實施例中，該中間混合物包含少於0.05%的全氟化烯烴或少於0.01%的全氟化烯烴。
    在至少一實施例中，該中間混合物包含少於1重量%的水。根據至少一實施例，該中間混合物包含少於50 ppm的水。在其他實施例中，該中間混合物包含少於25 ppm的水。
    在至少一實施例中，添加至該產物混合物之額外量的醇係存在反應物流之醇量的約10%至約50%。
    根據至少一實施例，該製程更可包含分離該反應產物混合物的剩餘部分以自該水相分離第三相。在至少一實施例中，可利用本領域已知之任何方法自該第三相回收該相轉移催化劑。可將經回收的相轉移催化劑添加至該反應物流中以循環經回收的相轉移催化劑。
    在本發明至少一實施例中，一製程係包含：a.於一相轉移催化劑存在下，將一全氟化烯烴與一醇、一鹼金屬氫氧化物以及水接觸一段時間，以產生一可分離成一有機相及一水相的反應產物混合物；b.添加額外量的醇至該反應產物混合物，其中該額外量的醇形成一第三相，該第三相包含至少50%的初始存在的該相轉移催化劑；c.將該第三相與該有機相及該水相分離；以及d.自該第三相回收該相轉移催化劑。
    如本文所用之術語「包含」、「包括」、「具有」或其任何其他變型意欲涵蓋非排他性的包括物。舉例而言，包括一系列元件的製程、方法、製品或裝置不一定僅限於該些元件，而是可包括未明確列出或該製程、方法、製品或裝置所固有的其他元件。此外，除非有相反的明確說明，「或」是指涵括性的「或」，而不是指排他性的「或」。例如，以下任何一種情況均滿足條件A或B：A是真實的(或存在的)且B是虛假的(或不存在的)，A是虛假的(或不存在的)且B是真實的(或存在的)，以及A和B都是真實的(或存在的)。
    又，使用「一」或「一個」來描述本文所述的元件和組件。這樣做僅僅是為了方便，並且對本發明範疇提供一般性的意義。除非很明顯地另指他意，這種描述應被理解為包括一個或至少一個，並且該單數也同時包括複數。
    對應於元素週期表中各欄的族編號使用如CRC Handbook of Chemistry and Physics，第81版(2000-2001)中記載之「新符號」慣用語。
    除非另有定義，本文所用之所有技術與科學術語均與本發明所屬技術領域具有一般知識者所通常理解的意義相同。儘管類似或同等於本文所述內容之方法或材料可用於本發明之實施例的實施或測試，但合適的方法與材料仍如下所述。除非引用特定段落，否則本文中所提及之所有公開案、專利申請案、專利及其他參考文獻均以引用方式全文併入本文中。在發生衝突的情況下，以包括定義在內之本說明書為準。此外，該等材料、方法及實例僅係說明性質，而不意欲為限制拘束。本文所揭露之百分比係以重量計，除非另有指明。 實例
    此處所描述的概念將以下列實例進一步說明之，該等實例不限制申請專利範圍中所描述發明之範疇。 實例1 甲基全氟庚烯醚(MPHE)或甲基全氟戊烯醚(MPPE)的連續合成
    將使用650-mL Hasteloy®儲罐(2.5" ID，油夾套，590-mL工作體積)的Parr® 5100反應器改裝成如圖1所示的連續式攪拌槽反應器(CSTR)。將現有的¼" OD傾斜管和閥組改裝，以併入第二同心1/16" OD內傾斜管。內傾斜管在反應器底部附近封管且比外傾斜管長約2"。CSTR攪拌器軸組配設有2×1.375"直徑的四個葉片螺旋槳以進行充分混合。一個葉片裝設在攪拌器軸底部(從反應器底部約1.5")，第二葉片裝設於高於攪拌器軸3.5"處(從儲罐頭底部約3")。全氟庚烯(PFH)或全氟戊烯(PFP)及45%水性氫氧化鉀(KOH)的個別儲器係透過校準FMI®泵連結至1/8"全氟烷氧(PFA)配管，且連結至外傾斜管的閥組埠。將含有甲醇與4%溶解的Aliquat® 336或60%水性甲醇(2.5%溶解的Aliquat® 336)儲器連接至閥組用於連接內傾斜管處。利用校準Eldex Laboratories Inc B-100-S及/或FMI®泵來將甲醇添加至CSTR。
    將CSTR以全液相在高攪拌速率(1000-rpm)下操作，以促進非均相反應。在典型CSTR開始時，反應器係部分填充有PFH或PFP，之後加熱至所欲操作溫度。將KOH與甲醇泵開啟並運轉一定時間，之後重新啟動PFH/PFP泵。之後利用泵設定來調控反應化學計量及滯留時間。該反應為放熱反應，且多餘的熱先由內部水冷迴圈移除，一旦到達穩態條件，之後再用油夾套移除。全液相CSTR內容物持續從反應器頂部的埠經由1/8" PFA配管離開。將配管透過止回閥(25或50-psig)、60-μm過濾外殼及具有閥的採樣三通管進行串接，之後排到利用重力持續運轉的傾析器中。反應條件與實驗結果的部份實例彙整於表1(MPHE合成)及表2(MPPE合成)中。利用氣相層析法搭配質譜偵測法(GC/MS)量測穩態反應組成。將組成利用總離子訊號計算且未經校準。
    實例2 粗產物與水相之分離以及利用連續式傾析器回收相轉移催化劑
    將離開CSTR的產物流於連續式傾析器中分離成底部有機相(含有粗產物)及上方水相。如表3所示，評估兩個尺寸不同的連續式傾析器；一個1-L玻璃傾析器與一個高密度聚乙烯製成的1-加侖傾析器。聚乙烯傾析器設計有兩個側埠，故可評估兩個不同的工作體積。來自CSTR的材料從頂部經由PFA傾斜管進入任一個傾析器。傾斜管在傾析器中低於水相-有機相界面1至2 cm處於水面下封管。聚乙烯傾析器也在傾斜管末端併入一直角肘管以使垂直動量最小化。經分離的水相經由接近頂部的側埠離開傾析器，而有機相從底部離開傾析器。利用有機相溢流相對於水相出口埠的相對高度位置來調控傾析器內的相對相體積。於穩態條件下將離開傾析器的有機相與水相收集至個別的1-加侖高密度聚乙烯罐中。水相主要含有鉀鹽(KF副產物及殘餘KOH)加上些許殘餘MeOH及相轉移催化劑。在存在過量MeOH的製程條件下(不論是在CSTR中或是在傾析器前潛在添加者)，在傾析器中會有少量的明顯可見第三相形成於水相頂部。之後將第三相自水相分離並回收，其呈現含有相當部分的Aliquat® 336。
    對經回收第三相的兩種個別累計進行特徵化，並彙整於表4中。來自1H NMR的定量分析顯示兩種第三相樣本都含有Aliquat® 336、MPHE、甲醇及水。將一份各第三相分隔至水與甲苯中，且利用重力乾燥法量測水中的非揮發殘餘物。不易利用NMR與Aliquat®進行區分的無機鹽(例如氟化鉀)，預期會分隔至水中，而Aliquat® 336則分隔入甲苯中。此外，將量測得的Aliquat® 336部分25.7及31.0%拆分至第三相體積，其係回收自傾析器實驗，且在CSTR中的已知濃度呈現收斂。在750、1800及3000-mL傾析器實驗第三相中的經計算總Aliquat® 336分別對應至CSTR中37至43%、53至67%及93%至105%的Aliquat® 336。若有足夠的時間讓水相與第三相分離，將可於第三相中單離及回收大部分的Aliquat® 336。
    實例3 利用非均相共沸物的連續蒸餾移除粗製MPHE相中的殘餘水及甲醇
    將單離自傾析器的粗製MPHE產物相利用FMI®泵以約5至6-mL/min直接抽送至一第一蒸餾裝置中。此裝置由2-L蒸餾釜及500瓦的加熱加熱包所組成，具有串接的10與20-板1" ID Oldershaw管柱，並含有添加粗產物用的接管裝設在兩個管柱之間。管柱與接管係經真空夾套並鍍銀，且管柱頂部配設有高回流比釜頂蓋(Claisen型)，其含有磁性輸出閥。將該閥以電磁線圈啟動，以數位重複循環計時器調控(Ace Glass 6671-14)。餾出物輸出埠係連接至500-mL刻度容器。將非均相共沸物餾出物(bp=69至71℃)以20：2至60：2(s/s)的調控回流比於頂上進行單離。餾出物在容器內分離成兩層，且主要是PFH，頂部具有少量水性甲醇相(0.12% w/w)。水性甲醇相中的水係利用Karl Fisher滴定法量測為25%。收集在蒸餾釜中的中間粗製MPHE(bp=114至115℃)含有少於0.01%的殘餘PFH(以GC/MS量測)及少於25-ppm的水(以Karl Fisher量測)。之後將中間粗製MPHE從蒸餾釜抽送至第二個類似的連續蒸餾裝置內，並從飽和醚與較高甲醇加成副產物進一步進行頂上分離。 實例4 利用非均相共沸物的連續蒸餾移除粗製MPPE相中的殘餘水及甲醇
    如實例3所述，將單離自傾析器的粗製MPPE產物相利用FMI ®泵以約5至6-mL/min直接抽送至一第一蒸餾裝置中。將非均相共沸物餾出物(bp~24℃)以20：2至60：2(s/s)的調控回流比於頂上進行單離。餾出物在容器內分離成兩層，且主要是PFP，上方具有少量水性甲醇相收集在蒸餾釜中的中間粗製MPPE(bp=75至76℃)含有少於0.01%的殘餘PFP(以GC/MS量測)及少於25-ppm的水(以Karl Fisher量測)。之後將中間粗製MPPE從蒸餾釜抽送至第二個類似的連續蒸餾裝置內，並從飽和醚與較高甲醇加成副產物進一步進行頂上分離。
    上述所描述的各種態樣與實施例僅為例示性且非限制性。在閱讀本說明書後，熟習此項技術者瞭解在不偏離本發明之範疇下，亦可能有其他態樣與實施例。
    根據下述之詳細說明與申請專利範圍，易使該等實施例中之一個或多個實施例的其他特徵及益處更加彰顯。
    應留意的是，並非上文一般性描述或實例中所述之動作都是必要的，特定動作之一部分可能並非需要的，並且除了所描述之動作外，可進一步執行一或多個其他動作。此外，所列動作之次序不必然是執行該等步驟之次序。
    在上述說明書內容中，已藉由參照特定實施例來描述本發明之概念。然而，該項技術具有通常知識者應理解，在不偏離下列申請專利範圍所提出之本發明的範疇下，可進行各式修訂和變更。因此，應將本說明書與圖示視為說明性而非限制性之觀念，且意欲將所有這類修改涵括於本發明之範疇中。
    前文已針對特定實施例之效益、其他優點及問題解決方案加以闡述。然而，不可將效益、優點、問題解決方案以及任何可使這些效益、優點或解決方案產生或變得更為突顯的特徵解讀為是任何或所有申請專利範圍之關鍵、必需或必要特徵。
    應當理解為了清楚說明起見，本文所述之各實施例內容中的某些特徵，亦可以組合之方式於單獨實施例中提供。相反地，簡潔起見，本文所述許多特徵於同一實施例中，其亦可分別提供或提供於任何次組合中。此外，範圍內描述的相關數值包括所述範圍內的各個及每個值。
    权利要求:
    Claims (26)
    [1] 一種製程，其包含：a.於一相轉移催化劑存在下，將一全氟化烯烴與一醇、一鹼金屬氫氧化物以及水接觸一段時間，以產生一分離成一水相及一有機相的反應產物混合物，其中該醇存在一有效量而足以形成一第三相，該第三相包含至少50%的該相轉移催化劑；以及b.自該有機相分離該第三相。
    [2] 如請求項1所述之製程，其中該全氟化烯烴為全氟-3-庚烯、全氟-2-庚烯、全氟-2-己烯、全氟-3-己烯、全氟-2-戊烯或全氟-2-辛烯。
    [3] 如請求項1所述之製程，其中該相轉移催化劑係選自鎓鹽、其衍生物、及其混合物。
    [4] 如請求項3所述之製程，其中該相轉移催化劑係選自四級銨鹽及四級鏻鹽。
    [5] 如請求項3所述之製程，其中該相轉移催化劑為氯化甲基三辛基銨及氯化甲基三癸基銨。
    [6] 如請求項1所述之製程，其中該醇係選自甲醇及乙醇。
    [7] 如請求項1所述之製程，其中該醇之存在量，相較於初始存在的該全氟化烯烴，為約1.1至1.5倍的化學計量。
    [8] 如請求項1所述之製程，其中該鹼金屬氫氧化物為氫氧化鈉或氫氧化鉀。
    [9] 如請求項1所述之製程，其中該製程為一連續式製程。
    [10] 如請求項9所述之製程，其中自該有機相分離該第三相之步驟包含於一連續式傾析器中自該有機相分離該第三相。
    [11] 如請求項1所述之製程，其中自該有機相分離該第三相之步驟包含分離具有該第三相之該水相。
    [12] 一種製程，其包含：a.於一相轉移催化劑存在下，將一全氟化烯烴與一醇、一鹼金屬氫氧化物以及水接觸一段時間，以產生一可分成一水相及一有機相的反應產物混合物；b.添加額外量的醇至該反應產物混合物，其中該額外量的醇形成一第三相，該第三相包含至少50%的初始存在的該相轉移催化劑。
    [13] 一種連續式製程，其包含：a.給料一反應物流至一反應器以產生一反應產物混合物，該反應物流包含一全氟化烯烴、一醇、一鹼金屬氫氧化物、水以及一相轉移催化劑；b.將該反應產物混合物由該反應器轉移至一分離器；c.在該反應產物混合物進入該分離器前，添加一額外量的醇至該反應產物混合物，其中該額外量的醇添加量係足以防止在分離期間形成一混合層(rag layer)；以及d.於一連續式傾析器中，將該反應產物混合物之一有機相與該反應產物混合物的剩餘部分分離，其中該反應產物混合物的剩餘部分包含一水相。
    [14] 如請求項13所述之製程，其中該有機相包含一非均相共沸物，其包含氟化醚及水，且該製程更包含藉由蒸餾該非均相共沸物以移除水而乾燥該有機相。
    [15] 如請求項14所述之製程，其中蒸餾該非均相共沸物之步驟包含於一第一連續蒸餾裝置中自一中間混合物分離全氟化烯烴及水，並進一步於一第二連續蒸餾裝置中將該中間混合物分離為副產物與飽和醚。
    [16] 如請求項13所述之製程，其中添加至該反應產物混合物之該額外量的醇添加量係足以形成一第三相，該第三相包含至少50%的該反應物流中的該相轉移催化劑。
    [17] 如請求項16所述之製程，其中添加至該產物混合物之該額外量的醇為該反應物流中之醇含量的約10%至約50%。
    [18] 如請求項16所述之製程，其中與該有機相分離之該反應產物混合物的剩餘部分更包含該第三相。
    [19] 如請求項18所述之製程，更包含將該水相與該第三相分離。
    [20] 如請求項30所述之製程，更包含回收該第三相內的該相轉移催化劑。
    [21] 如請求項13所述之製程，其中該全氟化烯烴係選自全氟-3-庚烯、全氟-2-庚烯、全氟-2-己烯、全氟-3-己烯、全氟-2-戊烯以及全氟-2-辛烯。
    [22] 如請求項13所述之製程，其中該醇係選自甲醇及乙醇。
    [23] 如請求項13所述之製程，其中該相轉移催化劑係選自鎓鹽、其衍生物、及其混合物。
    [24] 如請求項23所述之製程，其中該相轉移催化劑係選自四級銨鹽及四級鏻鹽。
    [25] 如請求項24所述之製程，其中該相轉移催化劑包含氯化甲基三辛基銨及氯化甲基三癸基銨。
    [26] 一種製程，其包含：a.於一相轉移催化劑存在下，將一全氟化烯烴與一醇、一鹼金屬氫氧化物以及水接觸一段時間，以產生一可分離成一有機相及一水相的反應產物混合物；b.添加額外量的醇至該反應產物混合物，其中該額外量的醇形成一第三相，該第三相包含至少50%的初始存在的該相轉移催化劑；c.將該第三相與該有機相及該水相分離；以及d.自該第三相回收該相轉移催化劑。
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