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    本發明的共聚聚醯胺-醯亞胺薄膜，包括從2,2-二三氟甲基-4,4-聯苯雙胺(2,2'-bis trifluoromethyl-4,4'-biphenyl diamine，TFDB)衍生的單位結構、從4,4-(六氟異丙烯)二酞酸酐(4,4'-(hexa-fluoroisopropylidene)diphthalic anhyide，6FDA)衍生的單位結構、從3,3,4,4-聯苯四羧酸二酐(3,3',4,4'-Biphenyltetracarboxylic Dianhydride，BPDA)衍生的單位結構及從對酞醯氯(Terephthaloyl chloride，TPC；1,4-benzenedicarbonyl chloride)衍生的單位結構共聚的樹脂，上述共聚的樹脂的重均分子量可以是10,000~400,000。
    公开号:TW201313785A
    申请号:TW101136035
    申请日:2012-09-28
    公开日:2013-04-01
    发明作者:Hyo-Jun Park；Hak-Gee Jung
    申请人:Kolon Inc；
    IPC主号:C08G73-00
    专利说明:
    共聚聚醯胺-醯亞胺薄膜及製造該共聚聚醯胺-醯亞胺的方法
    本發明係關於一種共聚聚醯胺-醯亞胺薄膜以及一種製造該共聚聚醯胺-醯亞胺的方法。
    聚醯亞胺薄膜具有優秀的熱性、機械性特性，特別是在最近隨著對高溫用材料的要求增加，雖然其使用的需要性正在抬頭，但與此無關，由於其高昂的價格而使其使用受到限制。
    特別是，最近在電子顯示用顯示器等中，對光學特性優秀的同時，熱性、機械性特性優秀的聚醯亞胺薄膜的需要性正在抬頭。
    對於此部分，隨著對價格低廉要求的同時，熱性、機械性、光學性特性優秀的聚醯亞胺薄膜的要求增加，而試圖對作為聚醯亞胺薄膜的主材料的聚醯亞胺混合或共聚聚醯胺。
    但是，目前在市場中還沒有提供同時滿足熱性、機械性特性和光學性特性的共聚聚醯胺-醯亞胺薄膜。
    本發明提供一種熱性、機械性特性和光學性特性都優秀的共聚聚醯胺-醯亞胺薄膜以及一種製造該共聚聚醯胺-醯亞胺的方法。
    根據本發明的共聚聚醯胺-醯亞胺薄膜，包括從2,2-二三氟甲基-4,4-聯苯雙胺(2,2'-bis trifluoromethyl-4,4'-biphenyl diamine，以下簡稱TFDB)衍生的單位結構、從4,4-(六氟異丙烯)二酞酸酐(4,4'-(hexa-fluoroisopropylidene)diphthalic anhyide，以下簡稱6FDA)衍生的單位結構、從3,3,4,4-聯苯四羧酸二酐(3,3',4,4'-Biphenyltetracarboxylic Dianhydride，以下簡稱BPDA)衍生的單位結構及從對酞醯氯(Terephthaloyl chloride，以下簡稱TPC；1,4-benzenedicarbonyl chloride)衍生的單位結構共聚的樹脂，上述共聚的樹脂的重均分子量可以是10,000~400,000。
    即、根據本發明的共聚聚醯胺-醯亞胺薄膜，作為聚醯胺成分包含從TFDB衍生的單位結構與從TPC衍生的單位結構共聚的成分，作為聚醯亞胺成分包含從TFDB衍生的單位結構與從6FDA衍生的單位結構及從BPDA衍生的單位結構共聚的成分，使聚醯胺成分與聚醯亞胺成分的二胺系單位結構共同為TFDB，作為聚醯亞胺成分，是對於TFDB共聚了6FDA和BPD的聚醯亞胺成分，從而體現由此形成的共聚聚醯亞胺成分的高玻璃轉化溫度和優秀的光學特性、樹脂的高溶解度及製造成薄膜時之優秀的線膨脹係數(CTE)和高表面硬度，並且同時體現由此形成的聚醯胺成分的低熱脹係數和高機械性質，從而能夠製造透明的同時耐熱性、線膨脹係數以及表面硬度優秀的薄膜。
    並且，這些聚醯胺成分與共聚聚醯亞胺成分相互共聚，從而共聚聚醯亞胺成分之優秀的熱性、機械性特性和聚醯胺成分的優秀的光學特性不會分離，能夠作為單一的共聚物來發揮特性。
    此處，在上述共聚的樹脂中，從TFDB衍生的單位結構：從6FDA衍生的單位結構與從BPDA衍生的單位結構的和：從TPC衍生的單位結構，以1：0.2~0.8：0.8~0.2的莫耳比來共聚，從而使聚醯胺成分和共聚聚醯亞胺成分的各個特性能夠有效地發揮，能夠使基於聚醯胺成分的光學特性和基於聚醯亞胺成分的熱性、機械性特性最佳。
    使從TPC衍生的單位結構比0.2大，從而使聚醯胺成分的光學特性能夠充分發揮，使從TPC衍生的單位結構比0.8小，從而在共聚時容易控制聚合度，能夠製造出體現劃一的物性的共聚體。
    另外，在上述從6FDA衍生的單位結構與從BPDA衍生的單位結構的和中，從上述6FDA衍生的單位結構：從BPDA衍生的單位結構較佳為1：0.2~4的莫耳比，使BPDA的含量為對比6FDA為0.2莫耳比以上，從而在製造薄膜時能夠充分提高線膨脹係數和表面硬度，使BPDA的含量為對比6FDA為4莫耳比以下，從而能夠使平均滲透率和黃度維持優秀。
    根據本發明製造共聚聚醯胺-醯亞胺的方法，其步驟包括：聚醯胺酸製造步驟，該聚醯胺酸製造步驟包括：使TFDB、6FDA及BPDA進行溶液反應的第一聚合步驟、以及使藉由上述第一聚合步驟所得到的聚合物與TPC進行溶液反應的第二聚合步驟；以及醯亞胺化步驟，其使藉由上述聚醯胺酸製造步驟所製作的聚醯胺酸溶液，在醯亞胺化催化劑的存在下進行化學醯亞胺化反應。
    即、根據本發明製造共聚聚醯胺-醯亞胺的方法，在製造共聚聚醯胺酸的步驟中，首先執行使TFDB與6FDA和BPDA進行溶液反應的第一聚合步驟，從而先對共聚聚醯胺酸成分進行聚合，之後執行添加TPC而對聚醯胺成分進行聚合的第二聚合步驟，從而在先對共聚聚醯胺酸成分進行聚合之後對聚醯胺成分進行共聚。
    在先對聚醯胺成分進行聚合時，黏度急劇上升，從而之後進行的聚醯胺酸成分的反應有可能不會劃一地進行，聚醯胺成分相比於聚醯胺酸成分，溶解度相對地下降，由此有可能出現溶液的混濁現象而與溶劑出現分離，因此先對聚醯胺酸成分進行聚合是有利的。
    在上述聚醯胺酸製造步驟中，較佳在第一聚合步驟中使對比100莫耳%的TFDB為X莫耳%的6FDA與Y莫耳%的BPDA進行溶液反應，在第二聚合步驟中使100-(X+Y)莫耳%的TPC進行溶液反應，其中X+Y為20~80。
    此處，在上述醯亞胺化步驟中，醯亞胺化催化劑只要是通常使用的醯亞胺化催化劑即可，能夠同時使用吡啶和乙酸酐。
    關於本發明的共聚聚醯胺-醯亞胺膜，能夠利用藉由上述本發明之製造共聚聚醯胺-醯亞胺的方法所製作的共聚聚醯胺-醯亞胺，通過一般製造聚醯亞胺薄膜的方法來製造。
    本發明提供了熱性、機械性特性和光學性特性優秀的共聚聚醯胺-醯亞胺薄膜以及製造共聚聚醯胺-醯亞胺的方法。以下，作為用於實施本發明的具體的內容，詳細說明實施例。 <實施例1> 共聚聚醯胺-醯亞胺的製造
    在作為反應器而具備攪拌機、氮注入裝置、加料漏斗、溫度調節器及冷卻器的1.5 L反應器中通過氮氣，並且裝滿769 g的N,N-二甲基乙醯胺(DMAc)之後，將反應器的溫度調整到25℃後溶解64.046 g(0.2 mol)的TFDB，使該溶液維持25℃。此處，在投入8.885 g(0.02 mol)的6FDA和17.653 g(0.06 mol)的BPDA之後，攪拌一定時間而進行了溶解及反應。此時，溶液的溫度維持為25℃。並且，添加24.362 g(0.12 mol)的TPC，得到固體成分的濃度為13重量%的聚醯胺酸溶液。
    在上述聚醯胺酸溶液中投入13 g的吡啶、17 g的乙酸酐而攪拌30分鐘之後，再次在70℃中攪拌1小時而冷卻到常溫，使其沉澱為20 L的甲醇，在過濾被沉澱的固體成分並粉碎之後，在100℃下真空乾燥6小時而得到108 g固體成分粉末的共聚聚醯胺-醯亞胺。 共聚聚醯胺-醯亞胺薄膜的製造
    將上述108g固體成分粉末的共聚聚醯胺-醯亞胺溶化到722 g的N,N-二甲基乙醯胺(DMAc)中而得到13 wt%的溶液，在將如此獲取的溶液塗佈到不銹鋼板之後澆鑄為390 μm，再用130℃的熱風乾燥30分鐘之後，使薄膜從不銹鋼板剝離而通過銷固定在框架上。將固定有薄膜的框架放入到真空烤箱並從100℃到300℃為止慢慢加熱2小時之後，慢慢冷卻而從框架分離來獲取聚醯亞胺薄膜。之後，作為最終熱處理步驟再次在300℃下進行30分鐘的熱處理(厚度50 μm)。 <實施例2> 共聚聚醯胺-醯亞胺的製造
    在上述實施例1中，在裝滿789 g的N,N-二甲基乙醯胺(DMAc)之後，將反應器的溫度調整為25℃，之後溶解64.046 g(0.2 mol)的TFDB並使該溶液維持為25℃。此處，在投入17.77 g(0.04 mol)的6FDA和11.769g(0.04 mol)的BPDA之後，攪拌一定時間而進行溶解及反應。此時，溶液的溫度維持為25℃。並且，添加24.362 g(0.12 mol)的TPC，得到固體成分的濃度為13重量%的聚醯胺酸溶液。
    在上述聚醯胺酸溶液中投入13 g的吡啶、17 g的乙酸酐而攪拌30分鐘之後，再次在70℃下攪拌1小時而冷卻到常溫，將此沉澱為20 L的甲醇，在過濾被沉澱的固體成分並粉碎之後，在100℃下真空乾燥6小時而得到111 g固體成分粉末的共聚聚醯胺-醯亞胺。 共聚聚醯胺-醯亞胺薄膜的製造
    將上述111 g固體成分粉末的共聚聚醯胺-醯亞胺溶化到742 g的N,N-二甲基乙醯胺(DMAc)中而得到13 wt%的溶液。
    之後，通過與上述實施例1相同的方法來製造聚醯亞胺薄膜。 <實施例3> 共聚聚醯胺-醯亞胺的製造
    在上述實施例1中，在裝滿809 g的N,N-二甲基乙醯胺(DMAc)之後，將反應器的溫度調整為25℃，之後溶解64.046 g(0.2 mol)的TFDB並使該溶液維持為25℃。此處，在投入26.655 g(0.06 mol)的6FDA和5.584 g(0.02 mol)的BPDA之後，攪拌一定時間而進行溶解及反應。此時，溶液的溫度維持為25℃。並且，添加24.362 g(0.12 mol)的TPC，得到固體成分的濃度為13重量%的聚醯胺酸溶液。
    在上述聚醯胺酸溶液中投入13 g的吡啶、17 g的乙酸酐而攪拌30分鐘之後，再次在70℃下攪拌1小時而冷卻到常溫，將此沉澱為20 L的甲醇，在過濾被沉澱的固體成分並粉碎之後，在100℃下真空乾燥6小時而得到114 g固體成分粉末的共聚聚醯胺-醯亞胺。 共聚聚醯胺-醯亞胺薄膜的製造
    將上述114 g固體成分粉末的共聚聚醯胺-醯亞胺溶化到763 g的N,N-二甲基乙醯胺(DMAc)中而得到13 wt%的溶液。
    之後，通過與上述實施例1相同的方法來製造聚醯亞胺薄膜。 <實施例4> 共聚聚醯胺-醯亞胺的製造
    在上述實施例1中，在裝滿781 g的N,N-二甲基乙醯胺(DMAc)之後，將反應器的溫度調整為25℃，之後溶解64.046 g(0.2mol)的TFDB並使該溶液維持為25℃。此處，在投入8.885 g(0.02mol)的6FDA和23.538 g(0.08 mol)的BPDA之後，攪拌一定時間而進行溶解及反應。此時，溶液的溫度維持為25℃。並且，添加20.302 g(0.10 mol)的TPC，得到固體成分的濃度為13重量%的聚醯胺酸溶液。
    在上述聚醯胺酸溶液中投入16 g的吡啶、21 g的乙酸酐而攪拌30分鐘之後，再次在70℃下攪拌1小時而冷卻到常溫，將此沉澱為20 L的甲醇，在過濾被沉澱的固體成分並粉碎之後，在100℃下真空乾燥6小時而得到110 g固體成分粉末的共聚聚醯胺-醯亞胺。 共聚聚醯胺-醯亞胺薄膜的製造
    將上述110 g固體成分粉末的共聚聚醯胺-醯亞胺溶化到736 g的N,N-二甲基乙醯胺(DMAc)中而得到13 wt%的溶液。
    之後，通過與上述實施例1相同的方法來製造聚醯亞胺薄膜。 <實施例5> 共聚聚醯胺-醯亞胺的製造
    在上述實施例1中，在裝滿801 g的N,N-二甲基乙醯胺(DMAc)之後，將反應器的溫度調整為25℃，之後溶解64.046 g(0.2 mol)的TFDB並使該溶液維持為25℃。此處，在投入17.77 g(0.04 mol)的6FDA和17.653 g(0.06 mol)的BPDA之後，攪拌一定時間而進行溶解及反應。此時，溶液的溫度維持為25℃。並且，添加20.302 g(0.10 mol)的TPC，得到固體成分的濃度為13重量%的聚醯胺酸溶液。
    在上述聚醯胺酸溶液中投入16 g的吡啶、21 g的乙酸酐而攪拌30分鐘之後，再次在70℃下攪拌1小時而冷卻到常溫，將此沉澱為20 L的甲醇，在過濾被沉澱的固體成分並粉碎之後，在100℃下真空乾燥6小時而得到110 g固體成分粉末的共聚聚醯胺-醯亞胺。 共聚聚醯胺-醯亞胺薄膜的製造
    將上述110 g固體成分粉末的共聚聚醯胺-醯亞胺溶化到736 g的N,N-二甲基乙醯胺(DMAc)中而得到13 wt%的溶液。
    之後，通過與上述實施例1相同的方法來製造聚醯亞胺薄膜。 <實施例6> 共聚聚醯胺-醯亞胺的製造
    在上述實施例1中，在裝滿821 g的N,N-二甲基乙醯胺(DMAc)之後，將反應器的溫度調整為25℃，之後溶解64.046 g(0.2 mol)的TFDB並使該溶液維持為25℃。此處，在投入17.77 g(0.04 mol)的6FDA和17.653 g(0.04 mol)的BPDA之後，攪拌一定時間而進行溶解及反應。此時，溶液的溫度維持為25℃。並且，添加20.302 g(0.10 mol)的TPC，得到固體成分的濃度為13重量%的聚醯胺酸溶液。
    在上述聚醯胺酸溶液中投入16 g的吡啶、21 g的乙酸酐而攪拌30分鐘之後，再次在70℃下攪拌1小時而冷卻到常溫，將此沉澱為20 L的甲醇，在過濾被沉澱的固體成分並粉碎之後，在100℃下真空乾燥6小時而得到116 g固體成分粉末的共聚聚醯胺-醯亞胺。 共聚聚醯胺-醯亞胺薄膜的製造
    將上述116 g固體成分粉末的共聚聚醯胺-醯亞胺融化到776 g的N,N-二甲基乙醯胺(DMAc)中而得到13 wt%的溶液。
    之後，通過與上述實施例1相同的方法來製造聚醯亞胺薄膜。 <實施例7> 共聚聚醯胺-醯亞胺的製造
    在上述實施例1中，在裝滿841 g的N,N-二甲基乙醯胺(DMAc)之後，將反應器的溫度調整為25℃，之後溶解64.046 g(0.2 mol)的TFDB並使該溶液維持為25℃。此處，在投入35.54 g(0.08 mol)的6FDA和5.884 g(0.02 mol)的BPDA之後，攪拌一定時間而進行溶解及反應。此時，溶液的溫度維持為25℃。並且，添加20.302 g(0.10 mol)的TPC，得到固體成分的濃度為13重量%的聚醯胺酸溶液。
    在上述聚醯胺酸溶液中投入16 g的吡啶、21 g的乙酸酐而攪拌30分鐘之後，再次在70℃下攪拌1小時而冷卻到常溫，將此沉澱為20 L的甲醇，在過濾被沉澱的固體成分並粉碎之後，在100℃下真空乾燥6小時而得到118 g固體成分粉末的共聚聚醯胺-醯亞胺。 共聚聚醯胺-醯亞胺薄膜的製造
    將上述118 g固體成分粉末的共聚聚醯胺-醯亞胺溶化到790 g的N,N-二甲基乙醯胺(DMAc)中而得到13 wt%的溶液。
    之後，通過與上述實施例1相同的方法來製造聚醯亞胺薄膜。 <比較例1> 聚醯亞胺的製造
    在裝滿611 g的N,N-二甲基乙醯胺(DMAc)之後，將反應器的溫度調整為25℃之後溶解64.046 g(0.2 mol)的TFDB，使該溶液維持為25℃。此處，添加88.85 g(0.2 mol)的6FDA，得到固體成分的濃度為20重量%的聚醯胺酸溶液。
    在常溫下攪拌聚醯胺酸溶液8小時，在投入31.64 g的吡啶、40.91 g的乙酸酐而攪拌30分鐘之後，再次在80℃下攪拌2小時並冷卻到常溫，將此慢慢投入到裝有20 L甲醇的容器並使其沉澱，在過濾被沉澱的固體成分並粉碎之後，在100℃下真空乾燥6小時而得到136 g的聚醯亞胺粉末。 聚醯亞胺薄膜的製造
    將496 g的上述固體成分粉末的聚醯亞胺溶化到N,N-二甲基乙醯胺(DMAc)中而得到20wt%的溶液，之後通過與上述實施例1相同的方法來製造聚醯亞胺薄膜。 <比較例2> 聚醯胺的製造
    在上述實施例1中，使反應器的大小成為2 L，在裝滿1203 g的N,N-二甲基乙醯胺(DMAc)之後，將反應器的溫度調整為25℃，之後64.046 g(0.2 mol)的溶解TFDB而使該溶液維持為25℃。此處，添加40.6 g(0.2 mol)的TPC，攪拌1小時而進行溶解及反應。此時，溶液的溫度維持為25℃，得到固體成分的濃度為8重量%的聚醯胺酸溶液。將此慢慢投入到裝有20 L的蒸餾水的容器並沉澱，在過濾被沉澱的固體成分並粉碎之後，在100℃下真空乾燥6小時而得到101 g的固體成分粉末的聚醯胺。 聚醯胺薄膜的製造
    將101 g的上述固體成分粉末的聚醯亞胺融化到1161 g的N,N-二甲基乙醯胺(DMAc)中而得到8 wt%的溶液，之後通過與上述實施例1相同的方法來製造聚醯亞胺薄膜而得到厚度為35μm的薄膜。 <比較例3> 共聚聚醯胺-醯亞胺的製造
    在上述實施例1中，在裝滿829 g的N,N-二甲基乙醯胺(DMAc)之後，將反應器的溫度調整為25℃，之後溶解64.046 g(0.2 mol)的TFDB並使該溶液維持為25℃。此處，在添加35.54 g(0.08 mol)的6FDA並攪拌1小時而進行溶解及反應。此時，溶液的溫度維持為25℃。並且，添加24.362 g(0.12 mol)的TPC，得到固體成分的濃度為13重量%的聚醯胺酸溶液。
    在常溫下攪拌聚醯胺酸溶液8小時，在上述聚醯胺酸溶液中投入13 g的吡啶、17 g的乙酸酐而攪拌30分鐘之後，再次在70℃下攪拌1小時而冷卻到常溫，將此沉澱為20 L的甲醇，在過濾被沉澱的固體成分並粉碎之後，在100℃下真空乾燥6小時而得到118 g固體成分粉末的共聚聚醯胺-醯亞胺。 共聚聚醯胺-醯亞胺薄膜的製造
    將上述118 g固體成分粉末的共聚聚醯胺-醯亞胺溶化到788 g的N,N-二甲基乙醯胺(DMAc)中而得到13 wt%的溶液。
    之後，通過與上述實施例1相同的方法來製造聚醯亞胺薄膜。 <比較例4> 共聚聚醯胺-醯亞胺的製造
    在上述實施例1中，在裝滿861 g的N,N-二甲基乙醯胺(DMAc)之後，將反應器的溫度調整為25℃，之後溶解64.046 g(0.2 mol)的TFDB並使該溶液維持為25℃。此處，在添加44.425 g(0.1 mol)的6FDA並攪拌1小時而進行溶解及反應。此時，溶液的溫度維持為25℃。並且，添加20.302 g(0.1 mol)的TPC，得到固體成分的濃度為13重量%的聚醯胺酸溶液。
    在常溫下攪拌聚醯胺酸溶液8小時，在上述聚醯胺酸溶液中投入13 g的吡啶、17 g的乙酸酐而攪拌30分鐘之後，再次在70℃下攪拌1小時而冷卻到常溫，將此沉澱為20 L的甲醇，在過濾被沉澱的固體成分並粉碎之後，在100℃下真空乾燥6小時而得到122 g固體成分粉末的共聚聚醯胺-醯亞胺。 共聚聚醯胺-醯亞胺薄膜的製造
    將上述122 g固體成分粉末的共聚聚醯胺-醯亞胺溶化到816 g的N,N-二甲基乙醯胺(DMAc)中而得到13 wt%的溶液。
    之後，通過與上述實施例1相同的方法來製造聚醯亞胺薄膜。 <物性評價方法> (1)平均滲透率
    在實施例中，對於所製造的薄膜，利用UV分光計(柯尼卡美樂達Konica Minolta CM-3700d)，測量了380~780 nm下的平均滲透率。 (2)黄色指数(Yellow Index，Y.I.)
    利用UV分光計(柯尼卡美樂達Konica Minolta CM-3700d)，以ASTM E313規格測量了380~780 nm下的黃色指數。 (3)熱脹係數(CTE)
    利用TMA(Perkin Elmer公司，Diamond TMA)，根據TMA-Method經兩次測量了50~260℃下的熱脹系数，使升温速度為10℃/min、施加了100 mN的負荷。除了第一個值，還給出了第二個值，其理由是由於揭去薄膜並通過進行熱處理而有可能在薄膜內殘留有殘餘應力，因此通過第一個執行來完全除去殘餘應力之後，將第二個值作為實際測量值來給出。 (4)厚度測量
    通过Anritsu Electronic Micrometer來測量厚度，裝置的偏差為0.5%以下。 (5)硬度測量
    利用鉛筆硬度測量計，在500 g的負荷下使鉛筆速度成為15 mm/min而以ASTMD3363規格來進行測量。
    权利要求:
    Claims (6)
    [1] 一種共聚聚醯胺-醯亞胺薄膜，包含：從2,2-二三氟甲基-4,4-聯苯雙胺(2,2'-bis trifluoromethyl-4,4'-biphenyl diamine，TFDB)衍生的單位結構、從4,4-(六氟異丙烯)二酞酸酐(4,4'-(hexa-fluoroisopropylidene)diphthalic anhyide，6FDA)衍生的單位結構、從3,3,4,4-聯苯四羧酸二酐(3,3',4,4'-Biphenyltetracarboxylic Dianhydride，BPDA)衍生的單位結構及從對酞醯氯(Terephthaloyl chloride，TPC；1,4-benzenedicarbonyl chloride)衍生的單位結構共聚的樹脂。
    [2] 如申請專利範圍第1項所述的共聚聚醯胺-醯亞胺薄膜，其中，在該共聚的樹脂中，從TFDB衍生的單位結構：從6FDA衍生的單位結構與從BPDA衍生的單位結構的和：從TPC衍生的單位結構，以1：0.2~0.8：0.8~0.2的莫耳比來共聚。
    [3] 如申請專利範圍第2項所述的共聚聚醯胺-醯亞胺薄膜，其中，在從該6FDA衍生的單位結構與從BPDA衍生的單位結構的和中，從該6FDA衍生的單位結構：從BPDA衍生的單位結構為1：0.2~4的莫耳比。
    [4] 如申請專利範圍第1項所述的共聚聚醯胺-醯亞胺薄膜，其中，該共聚的樹脂的重均分子量為10,000~400,000。
    [5] 一種製造共聚聚醯胺-醯亞胺的方法，其步驟包括：聚醯胺酸製造步驟，該聚醯胺酸製造步驟包括：使TFDB、6FDA及BPDA進行溶液反應的第一聚合步驟、以及使藉由該第一聚合步驟所得到的聚合物與TPC進行溶液反應的第二聚合步驟；以及醯亞胺化步驟，其使藉由該聚醯胺酸製造步驟所製作的聚醯胺酸溶液，在醯亞胺化催化劑的存在下進行化學醯亞胺化反應。
    [6] 如申請專利範圍第5項所述之製造共聚聚醯胺-醯亞胺的方法，其中，於該聚醯胺酸製造步驟中，在該第一聚合步驟中使對比100莫耳%的TFDB為X莫耳%的6FDA與Y莫耳%的BPDA進行溶液反應，在該第二聚合步驟中使100-(X+Y)莫耳%的TPC進行溶液反應，其中X+Y為20~80。
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