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    本發明的感壓型黏著膜或片係具備有黏著層，該黏著層包含有：醋酸乙烯酯含量為7.5質量%以上且20質量%以下的乙烯/醋酸乙烯酯共聚合體；以及根據JIS K2207-1996環球法所測定之軟化溫度為95℃以上且150℃以下的黏著賦予劑；且將上述乙烯/醋酸乙烯酯共聚合體與上述黏著賦予劑的合計量設為100質量份時，上述黏著賦予劑的含量為0.1質量份以上且1.0質量份以下。
    公开号:TW201311852A
    申请号:TW101126008
    申请日:2012-07-19
    公开日:2013-03-16
    发明作者:Koichiro Yamamoto；Yoshitaka Hironaka；Atsushi Morimoto
    申请人:Mitsui Du Pont Polychemical；
    IPC主号:C09J123-00
    专利说明:
    感壓型黏著膜或片，表面保護膜或片，及使用於保護物品表面之方法
    本發明係關於感壓型黏著膜或片、表面保護膜或片、及使用於保護物品表面之方法。
    黏著膜或片係被使用為用於保護製品表面免受粉塵附著、髒污、刮傷等的表面保護膜。
    近年亦被使用為精密電子零件的表面保護膜。
    對於黏著膜或片，係要求黏著層與被黏著體間之黏著力具適度強度。該「適度強度」係指不會發生自然地自行剝離、或因輕微振動、衝擊而脫落之情形的強度，且當剝離時不會在被黏著體表面殘留黏著層而可順利剝離的強度。
    滿足此種要求特性的黏著膜或片，係有由乙烯-醋酸乙烯酯共聚合體所構成的膜或片。
    專利文獻1(日本專利特開平6-145616號)係記載一種表面保護膜，其特徵在於，黏著層係由相對於具有醋酸乙烯酯含量3~7重量%及熔體流動速率2~20g/10分鐘之乙烯-醋酸乙烯酯共聚合體100重量份含有0.5~2重量份的黏著賦予劑者所構成。其記載該表面保護膜係發揮適度的初期黏著力，即便施行加熱處理(特別係UV照射)，黏著力仍不會明顯上升，且亦不具對被保護物之污染性。
    專利文獻2(日本專利特開2008-255233號)係記載一種黏著膜或片，其係由聚丙烯樹脂基材層(A)與黏著層(B)所構成；該黏著層(B)係由醋酸乙烯酯單元含量為7.5~50重量%的乙烯/醋酸乙烯酯共聚合體所構成。
    其記載該黏著膜或片係基材層與黏著層間之層間接著強度高，黏著層對被黏著對象物品面具有適度黏著力，且該基材層係軟化溫度、熱變形溫度等熱特性、拉伸強度、耐衝擊性、勁度等機械特性、以及霧值、光澤、透光度等光學特性均優異，此外，幾乎不會有魚眼產生，表面平滑且外觀亦極佳。 [先前技術文獻] [專利文獻]
    專利文獻1：日本專利特開平6-145616號公報
    專利文獻2：日本專利特開2008-255233號公報
    專利文獻1(日本專利特開平6-145616號)所記載之醋酸乙烯酯含量3~7重量%的乙烯-醋酸乙烯酯共聚合體，對被黏著體的初期黏著力並不足。因此，為能獲得所需之初期黏著力，必須大量含有黏著賦予劑。又，黏著力會有較初期黏著力呈經時變強之經時增進的強烈傾向。又，另外，當剝離表面保護膜時，會有容易在被黏著體表面殘留黏著層的傾向，在嚴格的評估條件下，對被黏著體的耐污染性並不足。
    專利文獻2(日本專利特開2008-255233號)所記載之醋酸乙烯酯單元含量為7.5~50重量%的乙烯-醋酸乙烯酯共聚合體，係對被黏著體具有足夠的初期黏著力。然而，會有黏著力較初期黏著力呈經時變強之經時增進的強烈傾向。
    因此，習知由乙烯-醋酸乙烯酯共聚合體所構成的膜或片，黏著性與耐污染性間之均衡並不足，熟習該項技術者均渴望更進一步的改善。
    於是，本發明之課題在於提供：在未對黏著層積極加熱之情況下，於室溫條件下壓黏於被黏著體時，黏著性與耐污染性間之均衡優異的感壓型黏著膜或片。
    根據本發明，係提供一種感壓型黏著膜或片，其係具備有黏著層，該黏著層包含有：醋酸乙烯酯含量為7.5質量%以上且20質量%以下的乙烯/醋酸乙烯酯共聚合體；以及根據JIS K2207-1996環球法所測定之軟化溫度為95℃以上且150℃以下的黏著賦予劑；且將上述乙烯/醋酸乙烯酯共聚合體與上述黏著賦予劑的合計量設為100質量份時，上述黏著賦予劑的含量為0.1質量份以上且1.0質量份以下。
    根據該發明，藉由使用醋酸乙烯酯含量為7.5質量%以上且20質量%以下的乙烯/醋酸乙烯酯共聚合體，便可維持適度的初期黏著力，且降低黏著賦予劑的添加量，結果可提升對被黏著體的耐污染性。因此，可獲得初期黏著力、與對被黏著體的耐污染性間之均衡優異的感壓型黏著膜或片。
    再者，藉由含有軟化溫度95℃以上且150℃以下的黏著賦予劑，便可抑制黏著力的經時增進。
    再者，根據本發明，係提供一種使用於保護物品表面之方法，其係將上述感壓型黏著膜或片使用於保護物品表面。
    根據本發明，可提供黏著性與耐污染性間之均衡優異的感壓型黏著膜或片。
    上述目的、以及其他目的、特徵及優點，藉由以下所述之較佳實施形態便可進一步清楚明瞭。
    以下，針對本發明的實施形態進行說明。
    本實施形態的感壓型黏著膜或片係具備有黏著層，該黏著層包含有：醋酸乙烯酯含量為7.5質量%以上且20質量%以下的乙烯/醋酸乙烯酯共聚合體；以及根據JIS K2207-1996環球法所測定之軟化溫度為95℃以上且150℃以下的黏著賦予劑；將上述乙烯/醋酸乙烯酯共聚合體與上述黏著賦予劑的合計量設為100質量份時，上述黏著賦予劑的含量為0.1質量份以上且1.0質量份以下。
    另外，本發明的黏著層與被黏著體間之黏著力，並非表示在諸如熱熔融接著劑之類的接著劑的熔點以上之加熱條件下將黏著層壓黏於被黏著體而進行接著者，而是表示在未滿熔點的溫度環境下將黏著層壓黏於被黏著體而進行接著時的層間剝離強度。 (黏著層)
    首先，針對構成本實施形態的感壓型黏著膜或片的黏著層之各成分進行說明。
    「乙烯/醋酸乙烯酯共聚合體」
    本實施形態的黏著層之必要成分之乙烯/醋酸乙烯酯共聚合體(EVA)，係乙烯與醋酸乙烯酯的共聚合體。
    本實施形態的乙烯/醋酸乙烯酯共聚合體，係醋酸乙烯酯成分單元含量為7.5質量%以上且20質量%以下、較佳為8質量%以上且15質量%以下、更佳為9質量%以上且12質量%以下。若醋酸乙烯酯含量在上述範圍內，便可獲得具有適度的初期黏著力的感壓型黏著膜或片。
    本實施形態的乙烯/醋酸乙烯酯共聚合體係190℃、2160g荷重下，熔體流動速率(MFR)(根據JIS K7210-1999)較佳為1g/10分鐘以上且50g/10分鐘以下、更佳為2g/10分鐘以上且30g/10分鐘以下。
    若MFR在上述下限值以上，便可獲得薄膜的平滑性與初期黏著力更優異之感壓型黏著膜或片。又，若MFR在上述上限值以下，因為低分子成分變少，因而可獲得薄膜的黏附性、以及對保護基材的耐污染性更優異之感壓型黏著膜或片。 「黏著賦予劑」
    本實施形態的黏著層之必要成分之黏著賦予劑，係為了提升乙烯/醋酸乙烯酯共聚合體的黏著性而調配。
    黏著賦予劑係可列舉如：脂肪族系烴樹脂、芳香族系烴樹脂、脂肪族-芳香族共聚合體系烴樹脂、脂環族系烴樹脂等石油系樹脂；蒎烯樹脂、香豆酮-茚系樹脂、萜烯酚系樹脂等萜烯系樹脂；聚合松脂系樹脂；(烷基)酚系樹脂、二甲苯系樹脂；或該等的氫化物等等。該等之中，較佳係石油系樹脂的氫化物、特佳係脂環族系烴樹脂的氫化物(亦稱為「脂環族飽和烴樹脂」)。
    在該等黏著賦予劑中亦可含有烯烴樹脂。
    黏著賦予劑根據JIS K2207-1996環球法所測定之軟化溫度為95℃以上、較佳為98℃以上。若軟化溫度在上述下限值以上，便可獲得更加抑制經時增進的感壓型黏著膜或片。
    再者，黏著賦予劑根據JIS K2207-1996環球法所測定之軟化溫度為150℃以下、較佳為130℃以下、更佳為110℃以下。若軟化溫度在上述上限值以下，便可獲得初期黏著力更優異的感壓型黏著膜或片。
    本實施形態的感壓型黏著膜或片依下式(1)所示之黏著增進率(%)，較佳係0%以上且400%以下、更佳係0%以上且300%以下。藉由添加既定量的上述黏著賦予劑，便可將黏著增進率設為上述範圍內。
    黏著增進率(%)=[(經60℃、7日老化後的黏著力-初期黏著力)/初期黏著率]×100 (1)
    再者，藉由添加既定量的上述黏著賦予劑，相較於添加黏著賦予劑之前的樹脂而言，可抑制黏著增進率。
    軟化溫度為95℃以上的黏著賦予劑係可列舉如：荒川化學工業公司製的商品名ARKON P-100(軟化溫度100℃)、ARKON P115(軟化溫度115℃)、ARKON P125(軟化溫度125℃)、ARKON P140(軟化溫度140℃)、PINECRYSTAL KE-604(軟化溫度122℃以上且134℃以下)；YASUHARA CHEMICAL公司製的商品名YS Polystar T145(軟化溫度145℃)、CLEARON P150(軟化溫度150℃)等。
    其調配量係將上述乙烯/醋酸乙烯酯共聚合體、與上述黏著賦予劑的合計量設為100質量份時，上述黏著賦予劑的含量為0.1質量份以上、較佳為0.2質量份以上、特佳為0.3質量份以上。若黏著賦予劑的含量在上述下限值以上，便可獲得初期黏著力更優異的感壓型黏著膜或片。
    再者，上述黏著賦予劑的含量為1.0質量份以下、較佳為0.9質量份以下、特佳為0.8質量份以下。若黏著賦予劑的含量在上述上限值以下，便可獲得黏著力經時增進的抑制、與對被黏著體的耐污染性間之均衡更優異的感壓型黏著膜或片。
    再者，本實施形態的黏著層中，在不致損及黏著層特性的程度內，亦可進一步調配抗氧化劑、紫外線吸收劑、光安定劑、及抗黏附劑等高分子領域通常使用的添加劑。 (樹脂組成物之調製方法)
    本實施形態的黏著層形成時所使用之樹脂組成物係例如藉由將上述乙烯-醋酸乙烯酯共聚合體、上述黏著賦予劑、及視需要的其他添加劑同時或逐次施行乾式摻合或熔融摻合而獲得。
    乾式摻合係可使用亨舍爾混合機(Henschel mixer)、轉鼓混合機等各種混合機。
    再者，熔融摻合時，可使用單軸或雙軸擠出機、班布瑞混合機(Banbury mixer)、滾筒、捏合機等混練裝置，例如於140℃以上且230℃以下左右的溫度施行熔融混練。 (感壓型黏著膜或片)
    接著，針對感壓型黏著膜或片進行說明。
    本實施形態的感壓型黏著膜或片之製造方法並無特別限定，例如，可藉由將上述樹脂組成物成形為單層膜或片狀而獲得。此情況，所獲得的單層膜或片係相當於本實施形態的黏著層。又，亦可藉由使用上述樹脂組成物在基材之至少其中一面形成黏著層而獲得。
    通常係採用後者之使用上述樹脂組成物在基材之至少其中一面形成黏著層的方法。
    基材並無特別限定，可列舉如使用1種或2種以上的聚酯、聚醯胺、聚烯烴等熱可塑性樹脂所構成的延伸或未延伸之各種熱可塑性樹脂膜或片。
    此處，聚烯烴係可列舉如：聚丙烯、以乙烯成分作為共聚合成分的嵌段系或無規系丙烯系聚合物；低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、線狀低密度或超低密度聚乙烯等乙烯系聚合物；乙烯-丙烯共聚合體等等。
    又，基材亦可使用紙、金屬箔、不織布等。
    本實施形態中，特佳係含有該等中之聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴的基材。
    使用含有聚烯烴的基材時，可獲得黏著層與基材間之層間接著性良好、且透明性優異的膜或片。
    當基材係使用熱可塑性樹脂薄膜時，在防止劣化等之目的下，視需要亦可在成為基材的熱可塑性樹脂中進一步調配例如抗氧化劑；紫外線吸收劑；受阻胺光安定劑等光安定劑；抗靜電劑；碳黑、氧化鈣、氧化鎂、氧化矽、氧化鋅、氧化鈦等填充劑；顏料等等之添加劑。
    基材厚度並無特別限定，通常係1μm以上且500μm以下、較佳係10μm以上且200μm以下。
    本實施形態的使用樹脂組成物在基材形成黏著層的方法，係可依照例如：將樹脂組成物的溶液或熱熔融液塗佈於基材的溶液塗佈法；根據溶液塗佈法塗佈於隔板基材上之後，再移著轉印所形成之黏著層的方法；將樹脂組成物擠出於基材上而施行形成塗佈的熱熔融塗佈法；將基材與樹脂組成物依二層或三層以上的多層共擠出而施行成形的方法；在基材上將樹脂組成物依單層施行擠出層壓的方法；將接著層與樹脂組成物依二層施行擠出層壓的方法；將黏著層、與薄膜或層壓層等支撐基材形成材施行熱壓合的方法等等公知方法實施。
    該等之中，較佳係將由熱可塑性樹脂所構成的基材與樹脂組成物共同利用吹脹法或T型模頭法依二層或三層以上的多層施行共擠出而成形的方法。
    本實施形態中，在基材上所形成的黏著層之厚度係配合黏著力等而適當決定，一般而言，較佳係設為1μm以上且250μm以下、更佳係5μm以上且100μm以下。
    再者，在未設有基材的單層膜或片之情況，在基材上所形成之黏著層的厚度較佳係設為5μm以上且300μm以下、更佳係10μm以上且200μm以下。
    本實施形態的感壓型黏著膜或片係依在堅硬(剛性)被黏著體的表面上黏著層係呈相對向之方式，在未積極加熱之情況下僅利用壓力施行貼附。在不需要時，用手輕易地拉剝，而不會在被黏著體表面殘留污染物。被黏著體係可列舉如：合成樹脂板、裝飾板、金屬板、塗裝鋼板等製品表面保護用等。
    再者，尚可列舉如：窗玻璃表面保護用、汽車烤漆時或印刷電路基板焊錫浸漬時的表面保護用等。
    再者，尚可列舉如：液晶顯示裝置、電漿顯示裝置、有機薄膜EL裝置等的構成構件之液晶面板、反射板、相位差板、稜鏡片、導光板、偏光板、電漿顯示面板、有機螢光體薄膜、透明電極、可撓性印刷電路基板、剛性印刷電路基板等精密電子零件。本實施形態的感壓型黏著膜或片特別適用為該等的表面保護用膜或片。另一本實施形態係可提供使用於保護物品表面之方法，係將上述感壓型黏著膜或片使用於保護物品表面。成為表面保護對象的物品係可列舉如上述被黏著體。
    以上係針對本發明的實施形態進行說明，惟該等僅為本發明的例示，亦可採用除上述以外的各種構成。 [實施例]
    以下，針對本實施形態利用實施例與比較例進行說明，惟本實施形態並不侷限於該等。 [原料]
    實施例及比較例係使用以下的原料。
    EVA1：乙烯/醋酸乙烯酯共聚合體(MFR=9g/10min、乙烯含量=90質量%、醋酸乙烯酯含量=10質量%)
    黏著賦予劑1：脂環族飽和烴樹脂(荒川化學工業公司製、ARKON P-100、軟化溫度100℃)
    黏著賦予劑2：脂環族飽和烴樹脂(荒川化學工業公司製、ARKON M-90、軟化溫度90℃)
    ．MFR：JIS K7210-1999(190℃、2160g荷重)
    ．熔點：JIS K7121-1987
    ．軟化溫度：JIS K2207-1996(環球法) [樹脂組成物]
    [評估樣品製作]
    使用40mm T型模頭成形機(中谷機械公司製)，將上述表1所記載的樹脂組成物依厚度90μm施行擠出加工，而製作評估用薄膜。擠出加工係在樹脂溫度約180℃、加工速度10m/min之條件下實施。 [評估方法] (1)黏著力評估
    根據JIS Z0237，將上述評估用薄膜(寬25mm)、與屬於被黏著體的壓克力板(寬30mm、長150mm、厚2mm)重疊，並利用手動式輥(寬45mm、重量2kg)施行2往復壓黏，而獲得評估用樣品。將其依以下所記載條件施行老化後，再依拉取速度=300mm/min、180度的角度拉剝，施行黏著力的評估。另外，本評估中，為降低測定偏差的影響，係將測定各實施5次，將最大值與最小值排除於外的3次測定值予以平均之數值使用作為黏著力。又，為比較因老化而造成的黏著增進之程度，係將由下述計算式所求得之數值使用作為黏著增進率(黏著增進率越低，表示越能維持初期強度而良好)。
    黏著增進率(%)=[(經60℃老化後的黏著力-初期黏著力)/初期黏著力]×100
    ．條件1(初期黏著力)：經貼合的評估用樣品在23℃×50%RH環境下靜置30分鐘後，施行測定。
    ．條件2(經60℃、3小時老化後的黏著力)：經貼合的評估用樣品在調整為60℃的烤箱中靜置3小時。接著，在23℃×50%RH環境下靜置30分鐘後，施行測定。
    ．條件3(經60℃、7日老化後的黏著力)：經貼合的評估用樣品在調整為60℃的烤箱中靜置7天。接著，在23℃×50%RH環境下靜置30分鐘後，施行測定。 (2)耐污染性評估
    從經上述黏著力測定後的壓克力板之厚度方向300mm×2mm的面照射光，以壓克力板表面(黏著層所接觸到的面)的霧度作為污染指標，依目視進行評估。
    ○：無污染
    △：略有污染
    ×：污染嚴重 [評估結果]
    將以上的評估結果整理於表2。
    本實施形態的感壓型黏著膜相較於單獨EVA而言，可獲得能提升初期黏著力，且抑制黏著增進率的效果。此外，對被黏著體的耐污染性亦從黏著初期起至高溫保管後均優異。相對於此，比較例5~6所記載的感壓型黏著膜，雖然初期黏著力較單獨EVA而言係提升，但黏著增進率係惡化。
    本申請案係主張以2011年7月20日所申請的日本專利申請案特願2011-158626號為基礎之優先權，其揭示內容全部併入於本文中。
    权利要求:
    Claims (8)
    [1] 一種感壓型黏著膜或片，係具備有黏著層，該黏著層包含有：醋酸乙烯酯含量為7.5質量%以上且20質量%以下的乙烯/醋酸乙烯酯共聚合體；以及根據JIS K2207-1996環球法所測定之軟化溫度為95℃以上且150℃以下的黏著賦予劑；且將上述乙烯/醋酸乙烯酯共聚合體與上述黏著賦予劑的合計量設為100質量份時，上述黏著賦予劑的含量為0.1質量份以上且1.0質量份以下。
    [2] 如申請專利範圍第1項之感壓型黏著膜或片，其中，下式(1)所示之黏著增進率(%)係0%以上且400%以下；黏著增進率(%)=[(經60℃、7日老化後的黏著力-初期黏著力)/初期黏著率]×100 (1)。
    [3] 如申請專利範圍第1項之感壓型黏著膜或片，其中，上述乙烯/醋酸乙烯酯共聚合體根據JIS K7210-1999所測定之熔體流動速率(190℃、2160g荷重)係1g/10分鐘以上且50g/10分鐘以下。
    [4] 如申請專利範圍第1項之感壓型黏著膜或片，其中，上述黏著層係形成於基材之至少其中一面。
    [5] 如申請專利範圍第4項之感壓型黏著膜或片，其中，上述基材係含有聚乙烯或聚丙烯。
    [6] 如申請專利範圍第1項之感壓型黏著膜或片，其中，上述黏著賦予劑係含有脂環族系烴樹脂的氫化物。
    [7] 一種表面保護膜或片，係含有申請專利範圍第1至6項中任一項之感壓型黏著膜或片。
    [8] 一種使用於保護物品表面之方法，係將申請專利範圍第1至6項中任一項之感壓型黏著膜或片使用於保護物品表面。
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    法律状态:
    优先权:
    申请号 | 申请日 | 专利标题
    JP2011158626||2011-07-20||
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