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    本發明提供一種顯示優異之韌性、低氣體性、良好離型性的PPS樹脂組成物及其成形品。相對於100重量份的(A)聚苯硫樹脂，摻混1至100重量份的(B)烯烴系彈性體、與0.01至10重量份之相對於100重量份之使高級脂肪族一羧酸、多元酸及二胺反應所獲得的羧酸醯胺系蠟，摻混0.01至5重量份之抗氧化劑所形成之(C)羧酸醯胺系蠟混合物所形成的聚苯硫樹脂組成物。
    公开号:TW201311821A
    申请号:TW101123146
    申请日:2012-06-28
    公开日:2013-03-16
    发明作者:Kazuya Okubo；Atsushi Ishio；Yuki Ota
    申请人:Toray Industries；
    IPC主号:C08L81-00
    专利说明:
    聚苯硫樹脂組成物及由其所構成之成形品
    本發明係提供一種顯示優異之韌性、低氣體性、良好離型性的PPS樹脂組成物及其成形品。
    由於聚苯硫樹脂(以下簡稱為PPS樹脂)平衡佳地具備剛性、耐熱性、耐熱水性、耐藥品性及成形加工性，正被廣泛地使用於各種用途。近年來，由於PPS樹脂的上述特性，雖被使用於水關連零件或汽車用途，但由於PPS樹脂與一般其他的工程塑膠比較，具有以拉伸斷裂伸長量或衝擊強度所表示之韌性較差的傾向，故韌性改良為重要的課題。
    為了解決相關的課題，迄今已提案在PPS樹脂中摻混各種彈性體而製造PPS樹脂組成物的方法，例如，在專利文獻1中顯示摻混韌性優異的乙烯．α-烯烴系彈性體的方法。針對PPS樹脂，藉由添加乙烯．α-烯烴系彈性體，雖可改良韌性，但另一方面卻使成形加工性惡化。即，由於在PPS樹脂中摻混乙烯．α-烯烴系彈性體，在成形時所產生的氣體或模具附著物(模具污染物)變多，或在從模具離型時成形品變形(離型性惡化)的問題變顯著。因為PPS樹脂係在成形時的溫度為280℃以上的高溫，因而在直到獲得成形品為止的製程中一部分乙烯．α-烯烴系彈性體熱分解。該結果為一方面在成形時增加產生氣體而引起模具的排氣堵塞，一方面因模具污染物而使成形品外觀惡化，或者成形品表面發黏增加。
    針對相關的PPS樹脂組成物，以往曾採取減少產生氣體或模具污染物的方法。例如，一方面將摻混於PPS樹脂之彈性體變更為耐熱性高的α-烯烴系彈性體，一方面摻混用於捕捉所產生之氣體的吸附劑，於熔融混煉PPS樹脂與彈性體時強化脫氣等，已獲得成形加工性的改善。然而，離型性的提升仍不足。
    另外，在專利文獻2中，記載著使用將(C)成分的高級脂肪族一羧酸與多元酸和二胺進行反應而獲得的羧酸醯胺系蠟作為離型劑的構成。然而，模具污染物的原因不僅是乙烯．α-烯烴系彈性體，離型劑的分解物亦為主要的原因之一，僅以上述方法不能充分地減少模具污染物。為了減少模具污染物，雖可舉出將上述離型劑變更為幾乎沒有成為模具污染物原因之分解物產生之離型劑的策略，但變更離型劑時，即使可減少模具污染物但大多使離型性惡化，則難以兼具離型性與模具污染物減少。 [先前技術文獻] [專利文獻]
    [專利文獻1]特開2000-198923號公報
    [專利文獻2]特開平9-3326號公報
    本發明係以提供顯示優異之韌性、低模具污染物量、良好離型性的PPS樹脂組成物及其成形品為課題。
    本發明者等為了解決上述問題點而重複專心之研究的結果而完成本發明。即，本發明係已解決至少一部分的上述課題者，本發明的實施形態係獲得包含以下所舉出之構成中至少一部分。
    (1)一種聚苯硫樹脂組成物，其係相對於100重量份之(A)聚苯硫樹脂，摻混1至100重量份之(B)烯烴系彈性體、0.01至10重量份之相對於100重量份之使高級脂肪族一羧酸與多元酸和二胺反應所獲得之羧酸醯胺系蠟摻混0.01至5重量份之抗氧化劑所構成的(C)羧酸醯胺系蠟混合物所構成。
    (2)如記載於(1)之聚苯硫樹脂組成物，其中來自前述抗氧化劑中至少1個末端構造之烷基的碳數n，與來自前述高級脂肪族一羧酸之烷基的碳數m之差為15以下。
    惟，在記載於上述(1)的聚苯硫樹脂組成物中，來自前述抗氧化劑中至少1個末端構造之烷基的碳數n與來自前述高級脂肪族一羧酸之烷基的碳數m之差亦可大於15。
    (3)如記載於(1)或(2)之聚苯硫樹脂組成物，其特徵為前述抗氧化劑為磷系抗氧化劑及/或受阻酚(hindered phenol)型抗氧化劑。
    (4)如記載於(1)至(3)中任一項之聚苯硫樹脂組成物，其係由相對於100重量份的前述(A)聚苯硫樹脂，摻混1至400重量份的(D)無機填充材所構成。
    惟，在上述記載於(1)至(3)中任一項之聚苯硫樹脂組成物中，相對於100重量份之(A)聚苯硫樹脂之(D)無機填充材的摻混量亦可小於1重量份。又，在上述記載於(1)至(3)中任一項之聚苯硫樹脂組成物中，相對於100量份之(A)聚苯硫樹脂之(D)無機填充材的摻混量亦可大於400重量份。
    (5)一種射出成形品，其係使前述記載於(1)至(4)中任一項之聚苯硫樹脂組成物成形的射出成形品。
    (6)一種具有中空部分之射出成形品，其係使前述記載於(1)至(4)中任一項之聚苯硫樹脂組成物成形之具有中空部分的射出成形品。
    (7)一種記載於(1)至(4)中任一項之聚苯硫樹脂組成物之製造方法，其中至少在摻混前述羧酸醯胺系蠟與前述抗氧化劑後，摻混前述(A)聚苯硫樹脂。
    本發明之聚苯硫樹脂組成物係在為了提升韌性而在聚苯硫樹脂中摻混烯烴系彈性體時抑制明顯產生氣體或模具污染物量的增加，並且顯示優異之離型性的聚苯硫樹脂組成物，並可獲得射出成形品。[實施發明之形態]
    以下，說明本發明之實施的形態。在本發明的實施形態中所謂「重量」係表示「質量」的意思。
    (1)PPS樹脂：
    在本發明之實施形態所使用的(A)PPS樹脂係具有以下述構造式(I)所表示之重複單位的聚合物。
    在本發明之實施形態所使用的(A)PPS樹脂，從耐熱性的觀點來看，較佳為包含70莫耳%以上之含有以上述構造式所表示之重複單位的聚合物，更佳為包含90莫耳%以上。又，在本發明之實施形態所使用的(A)PPS樹脂係該重複單位之小於30莫耳%左右亦可為由具有下述構造之重複單位等所構成的PPS共聚物。
    由於具有一部分相關構造的PPS共聚物係熔點變低，具有該等PPS共聚物的樹脂組成物可在成形性的方面變得有利。
    在本發明之實施形態所使用的(A)PPS樹脂較佳為氯仿萃取量為1.8wt%以下，更佳為1.0wt%以下。
    當PPS樹脂氯仿萃取量大於1.8wt%時，變得難以獲得較優異的焊接強度，又，後述之謀求低氯化方面亦變得困難。為了獲得相關之氯仿萃取量為1.8wt%以下的(A)PPS樹脂，則在後述的後處理步驟中，較佳為使用有機溶劑洗淨的方法。
    氯仿萃取量係使用索氏(Soxhlet)萃取器，使用200ml的氯仿萃取10g的PPS試樣5小時，藉由在50℃下乾燥該萃取液而求出。以百分比表示於乾燥後所獲得之殘渣重量之相對於萃取前之PPS試樣重量的比例為氯仿萃取量。
    對於在本發明中之實施形態所使用之(A)PPS樹脂的熔融黏度雖無特別之限制，但從兼具較優異之焊接強度與良好流動性的觀點來看，該熔融黏度(320℃、剪切速度為1000/s)較佳為5Pa．s以上，更佳為20Pa．s以上。又，較佳為2000Pa．s以下，更佳為1300Pa．s以下。又，亦可合併使用熔融黏度不同之2種以上的聚芳硫(polyarylene sulfide)樹脂。
    還有，在本發明之實施形態中的熔融黏度係在320℃、剪切速度為1000/s的條件下，使用東洋精機公司製之Capirograph所測定的值。
    以下，雖說明使用於本發明實施形態之(A)PPS樹脂的製造方法，但若能獲得上述構造的PPS當然不限定於下述方法。
    首先，說明在製造方法中所使用的多鹵化芳香族化合物、硫化劑、聚合溶劑、分子量調節劑、聚合助劑及聚合安定劑的內容。 [多鹵化芳香族化合物]
    所謂在本發明之實施形態所使用的多鹵化芳香族化合物係指在1分子中具有2個以上之鹵素原子的化合物。作為具體範例，可舉出對二氯苯、間二氯苯、鄰二氯苯、1,3,5-三氯苯、1,2,4-三氯苯、1,2,4,5-四氯苯、六氯苯、2,5-二氯甲苯、2,5-二氯對二甲苯、1,4-二溴苯、1,4-二碘苯、及1-甲氧基-2,5-二氯苯等之多鹵化芳香族化合物，較佳為使用對二氯苯。又，雖亦可組合不同之2種以上的多鹵化芳香族化合物而成為共聚物，但較佳為以對二鹵化芳香族化合物為主要成分。
    多鹵化芳香族化合物的使用量從獲得適於加工之黏度之PPS樹脂的觀點來看，平均1莫耳硫化劑，可為0.9莫耳以上，較佳為0.95莫耳以上，更佳為1.005莫耳以上。又，可為2.0莫耳以下，較佳為1.5莫耳以下，更佳為1.2莫耳以下。 [硫化劑]
    作為在本發明之實施形態所使用的硫化劑，可舉出鹼金屬硫化物、鹼金屬氫硫化物、及硫化氫。
    作為鹼金屬硫化物的具體範例，可舉例硫化鋰、硫化鈉、硫化鉀、硫化銣、硫化銫、及選自彼等之2種以上化合物的混合物，其中較佳為使用硫化鈉。彼等鹼金屬硫化物係可為水合物或水性混合物，或者以無水物的形態而使用。
    作為鹼金屬氫硫化物的具體範例，可舉例氫硫化鈉、氫硫化鉀、氫硫化鋰、氫硫化銣、氫硫化銫、及選自彼等之2種以上化合物的混合物，其中較佳為使用氫硫化鈉。彼等鹼金屬氫硫化物係可為水合物或水性混合物，或者以無水物的形態而使用。
    又，作為硫化劑的鹼金屬硫化物亦可為由鹼金屬氫硫化物與鹼金屬氫氧化物，在反應系統中就地(in situ)所調製的鹼金屬硫化物。又，亦可為由鹼金屬氫硫化物與鹼金屬氫氧化物調整鹼金屬硫化物，並將其移至聚合槽中使用。
    或者，作為硫化劑之鹼金屬硫化物亦可為由氫氧化鋰、氫氧化鈉等之鹼金屬氫氧化物與硫化氫，在反應系統中就地所調製之鹼金屬硫化物。又，亦可為由氫氧化鋰、氫氧化鈉等之鹼金屬氫氧化物與硫化氫調整鹼金屬硫化物，並將其移至聚合槽中使用。
    在本發明的實施形態中，所置入之硫化劑的量，係表示當因脫水操作等而在聚合反應開始前發生一部分硫化劑的損失時，從實際置入量扣除該損失部分之殘留量的意思。
    還有，亦可與硫化劑同時併用鹼金屬氫氧化物及/或鹼土金屬氫氧化物。作為鹼金屬氫氧化物的具體範例，可舉例以氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰、氫氧化銣、氫氧化銫、及選自彼等之2種以上化合物的混合物為較佳者。作為鹼土金屬氫氧化物的具體範例，可舉例氫氧化鈣、氫氧化鍶、氫氧化鋇等，其中較佳為使用氫氧化鈉。
    當使用鹼金屬氫硫化物作為硫化劑時，特佳為同時使用鹼金屬氫氧化物。同時使用鹼金屬氫氧化物時的使用量，相對於1莫耳鹼金屬氫硫化物，可為例如0.95莫耳以上，較佳為1.00莫耳以上，更佳為1.005莫耳以上。又，可為1.20莫耳以下，較佳為1.15莫耳以下，更佳為1.100莫耳以下。 [聚合溶劑]
    在本發明的實施形態中，使用有機極性溶劑作為聚合溶劑。作為具體範例，可舉出以N-甲基-2-吡咯啶酮、及N-乙基-2-吡咯啶酮等的N-烷基吡咯啶酮類；N-甲基-ε-己內醯胺等的己內醯胺類；1,3-二甲基-2-咪唑啶酮、N,N-二甲基乙醯胺、N,N-二甲基甲醯胺、六甲基磷酸三醯胺、二甲基碸、及四亞甲基亞碸等為代表的非質子性(aprotic)有機溶劑，與彼等之混合物等。彼等有機極性溶劑係因任何反應的安定性高而被較佳地使用。彼等之中，特佳為使用N-甲基-2-吡咯啶酮(以下，簡稱為NMP)。
    有機極性溶劑的使用量，平均1莫耳硫化劑，可為2.0莫耳以上，較佳為2.25莫耳以上，更佳為2.5莫耳以上。又，可為10莫耳以下，較佳為6.0莫耳以下，更佳為5.5莫耳以下。 [分子量調節劑]
    在本發明的實施形態中，與上述多鹵化芳香族化合物併用，可使用一鹵化合物(不一定為芳香族化合物亦可)作為分子量調節劑。其中所謂分子量調節劑，係表示一方面形成所生成之PPS樹脂的末端，一方面為了調節聚合反應或分子量所使用之物質的意思。 [聚合助劑]
    在本發明的實施形態中，亦為用於聚合度調節而使用聚合助劑的較佳樣態之一。其中所謂聚合助劑，係表示具有增大所獲得之PPS樹脂黏度作用之物質的意思。作為彼等聚合助劑的具體範例，可舉例包含鹼金屬羧酸鹽的羧酸鹽、水、鹼金屬氯化物、有機磺酸鹽、硫酸鹼金屬鹽、鹼土金屬氧化物、鹼金屬磷酸鹽、及鹼土金屬磷酸鹽等。彼等係可單獨使用，又亦可同時使用2種以上。其中，較佳為使用羧酸鹽、水、及鹼金屬氯化物，再者特佳為使用鈉或鋰的羧酸鹽、及/或水。
    所謂上述鹼金屬羧酸鹽係以通式R(COOM)n(式中，R為具有1至20個碳數的烷基、環烷基、芳基、烷芳基、或芳烷基。M係選自鋰、鈉、鉀、銣、及銫的鹼金屬。n為1至3的整數。)所表示的化合物。鹼金屬羧酸鹽亦可為水合物、無水物、或水溶液而使用。作為鹼金屬羧酸鹽的具體範例，可舉出例如乙酸鋰、乙酸鈉、乙酸鉀、丙酸鈉、戊酸鋰、苯甲酸鈉、苯基乙酸鈉、對甲苯酸鉀、及彼等之混合物等。
    鹼金屬羧酸鹽係亦可藉由平均約略相等化學當量添加有機酸與選自包含氫氧化鹼金屬、碳酸鹼金屬鹽、及碳酸氫鹼金屬鹽之群組中一種以上的化合物進行反應所形成。在上述鹼金屬羧酸鹽之中，鋰鹽係對於反應系統的溶解性高且助劑效果大而高價。鉀、銣、及銫鹽則被認為對於反應系統的溶解性不足。因此，最佳為使用廉價、對於聚合系統有適度之溶解性的乙酸鈉。
    當使用彼等鹼金屬羧酸鹽作為聚合助劑時的使用量，相對於1莫耳之所置入的鹼金屬硫化物，通常可為0.01莫耳以上，為了獲得較高聚合度則較佳為0.1莫耳以上，更佳為0.2莫耳以上。又，通常可為2莫耳以下，為了獲得較高聚合度則較佳為0.6莫耳以下，更佳為0.5莫耳以下。還有，在本發明的實施形態中，所謂所置入之鹼金屬硫化物，係實際上不僅有置入於反應系統中之鹼金屬硫化物，亦使用鹼金屬氫硫化物或硫化氫作為硫化劑，當在反應系統內生成鹼金屬硫化物時，包含在反應系統內所生成的鹼金屬硫化物者。又，所置入之鹼金屬硫化物的量，係表示當在聚合反應之前步驟中發生一部分鹼金屬硫化物的損失時，從上述所置入之鹼金屬硫化物的量扣除該損失部分之殘留量的意思。
    又當使用水作為聚合助劑時的添加量，相對於1莫耳所置入之鹼金屬硫化物，通常可為0.3莫耳以上，為了獲得較高聚合度則較佳為0.6莫耳以上，更佳為1莫耳以上。又，可為15莫耳以下，為了獲得較高聚合度則較佳為10莫耳以下，更佳為5莫耳以下。
    彼等聚合助劑亦當然可併用2種以上。若併用例如鹼金屬羧酸鹽和水時，個別以較少量而可高分子量化。
    對於彼等聚合助劑之添加時期並無特別指定，在後述之前步驟時、聚合開始時、聚合途中之任何時點添加均可，又亦可分為複數次添加。惟，當使用鹼金屬羧酸鹽作為聚合助劑時，在前步驟開始時或聚合開始時同時添加，因添加較容易的觀點而較佳。又，當使用水作為聚合助劑時，在將多鹵化芳香族化合物置入後，在聚合反應途中添加較有效果。 [聚合安定劑]
    在本發明的實施形態中，為了安定化聚合反應系統、防止副反應，亦可使用聚合安定劑。聚合安定劑係為了聚合反應系統之安定化、抑制不期望的副反應。作為副反應之一的跡象，可舉出硫酚(thiophenol)之生成，藉由聚合安定劑的添加可抑制硫酚之生成。作為聚合安定劑的具體範例，可舉出鹼金屬氫氧化物、鹼金屬碳酸鹽、鹼土金屬氫氧化物、及鹼土金屬碳酸鹽等的化合物。該等之中，較佳為氫氧化鈉、氫氧化鉀、及氫氧化鋰等的鹼金屬氫氧化物。被使用作為上述之聚合助劑的鹼金屬羧酸鹽，由於亦作用為聚合安定劑，而併入在本發明之實施形態中所使用的聚合安定劑之一。又，當使用鹼金屬氫硫化物作為硫化劑時，前述特佳為同時使用鹼金屬氫氧化物，其中相對於硫化劑為過剩的鹼金屬氫氧化物亦可成為聚合安定劑。
    彼等聚合安定劑係可個別單獨使用，或組合2種以上使用。聚合安定劑相對於1莫耳所置入的鹼金屬硫化物，通常可為0.02莫耳以上，較佳為0.03莫耳以上，更佳為0.04莫耳以上。當聚合安定化劑為0.02莫耳以上時，可充份獲得安定化效果。又，可為0.2莫耳以下，較佳為0.1莫耳以下，更佳為0.09莫耳以下。當聚合安定化劑的比例為0.2莫耳以下時，一方面對於經濟面上有利，一方面有抑制聚合物產率之降低的傾向。
    對於聚合安定劑的添加時期並無特別指定，在後述的前步驟時、聚合開始時、聚合途中之任何時點添加均可，又亦可分為複數次添加。惟，在前步驟開始時、或聚合開始時同時添加，因添加容易的觀點而較佳。
    接著，針對在本發明之實施形態所使用之(A)PPS樹脂的製造方法，依序具體說明前步驟、聚合反應步驟、回收步驟、及後處理步驟。 [前步驟]
    在用於本發明之實施形態之(A)PPS樹脂的製造方法中，雖然通常以水合物形態使用硫化劑，但較佳為在添加多鹵化芳香族化合物之前，將包含有機極性溶劑與硫化劑的混合物升溫，並將過剩的水除去於系統外。
    又，如上述，可使用由鹼金屬氫硫化物與鹼金屬氫氧化物在反應系統中所就地生成的鹼金屬硫化物，或者在聚合槽之外的其他槽中所調製的鹼金屬硫化物作為硫化劑。對於該方法並無特別之限制，可舉出希望在惰性氣體環境下，在常溫至150℃，較佳為常溫至100℃的溫度範圍內，在有機極性溶劑中加入鹼金屬氫硫化物與鹼金屬氫氧化物，在常壓或減壓下，升溫達到至少150℃以上，較佳為180至260℃，餾除水分的方法。亦可在該階段加入聚合助劑。又，為了促進水分的餾除，亦可加入甲苯等而進行反應。
    在聚合反應中之聚合系統內的水分量，較佳為平均1莫耳所置入之硫化劑為0.3至10.0莫耳。其中所謂聚合系統內的水分量，係從置入於聚合系統中之水分量扣除被除去於聚合系統外之水分量的量。又，所置入之水為水、水溶液、結晶水等的任何形態均可。 [聚合反應步驟]
    在本發明之實施形態中，藉由在有機極性溶劑中於200℃以上小於290℃的溫度範圍內使硫化劑與多鹵化芳香族化合物反應而製造PPS樹脂。
    在開始聚合反應步驟時，希望在惰性氣體環境下，於常溫至240℃，較佳為100至230℃的溫度範圍內，混合有機極性溶劑與硫化劑和多鹵化芳香族化合物。亦可在該段階加入聚合助劑。彼等原料的置入順序可為不按順序、或同時均無妨。
    通常將相關之混合物升溫至200℃至290℃的範圍。升溫速度雖無特別之限制，但通常選擇0.01至5℃/分鐘的速度，較佳為0.1至3℃/分鐘的範圍。
    一般而言，最終升溫直到250至290℃的溫度，在該溫度下進行通常為0.25至50小時，較佳為0.5至20小時的反應。
    在到達最終溫度之前的段階，例如於200℃至260℃進行一定時間之反應後，再升溫至270至290℃的方法，有效於獲得較高之聚合度。此時，作為於200℃至260℃的反應時間，可選擇通常為0.25小時至20小時的範圍，較佳為選擇0.25至10小時的範圍。
    還有，為了獲得較高聚合度的聚合物，則有對以複數個階段進行聚合有效的情況。當以複數個階段進行聚合時，有效於達到在245℃之系統內的多鹵化芳香族化合物的轉化率為40莫耳%以上，較佳為60莫耳%的時點。
    還有，多鹵化芳香族化合物(其中，簡稱為PHA)的轉化率係由以下之式所算出的值。PHA殘留量係可藉由氣相層析法所求出。
    (a)以相對於鹼金屬硫化物之莫耳比為過剩地添加多鹵化芳香族化合物的情況
    轉化率=[PHA置入量(莫耳)-PHA殘留量(莫耳)]/[PHA置入量(莫耳)-PHA過剩量(莫耳)]
    (b)上述(a)以外的情況
    轉化率=[PHA置入量(莫耳)-PHA殘留量(莫耳)]/[PHA置入量(莫耳)]。 [回收步驟]
    在使用於本發明實施形態之(A)PPS樹脂的製造方法中，在聚合結束後，進行從包含聚合物、溶劑等之聚合反應物回收固體物的回收步驟。在本發明之實施形態所使用的PPS樹脂亦可採用熟知之任何的回收方法。
    例如，在聚合反應結束後，亦可使用進行緩冷而結晶化析出聚合物，回收成為粒狀之聚合物的方法。對於此時的緩冷速度雖無特別之限制，但通常為0.1℃/分鐘至3℃/分鐘左右。在緩冷步驟的全部過程中不一定以同一速度進行緩冷，亦可採用以0.1至1℃/分鐘、之後以1℃/分鐘以上的速度緩冷直到聚合物粒子結晶化析出的方法等。
    又在急冷條件下進行上述之回收亦為較佳的方法之一，作為該回收方法的較佳之一方法，可舉出驟冷(flash)法。所謂驟冷法係將聚合反應物從高溫高壓(通常為250℃以上、8kg/cm2以上)的狀態驟冷至常壓或減壓的環境中，在與溶劑回收之同時使聚合物成為粉末狀並回收的方法。其中所謂驟冷係表示將聚合反應物從噴嘴中噴出的意思。進行驟冷的環境，具體而言可舉例常壓中的氮氣或水蒸氣，該溫度通常選擇150℃至250℃的範圍。 [後處理步驟]
    在本發明之實施形態所使用的(A)PPS樹脂，在經由上述聚合、回收步驟而生成後，亦可實施作為後處理步驟的酸處理、熱水處理、或藉由有機溶劑的洗淨。
    進行酸處理之情況係如以下。在本發明之實施形態中使用於PPS樹脂之酸處理的酸，若不具有分解PPS樹脂之作用者則無特別之限制。可舉例乙酸、鹽酸、硫酸、磷酸、矽酸、碳酸、及丙酸等，其中較佳為使用乙酸及鹽酸。惟，如硝酸為分解並劣化PPS樹脂者而不佳。
    酸處理的方法係將PPS樹脂浸漬於酸或酸之水溶液中等的方法，根據需要亦可適宜攪拌或加熱。例如當使用乙酸時，將PPS樹脂浸漬於加熱pH4之水溶液至80至200℃之中，藉由30分鐘攪拌，可獲得充分之效果。酸處理後之pH為4以上，亦可為例如pH4至8左右。已實施酸處理的PPS樹脂係為了除去所殘留的酸或鹽等，較佳為以水或溫水洗淨數次。使用於洗淨的水係表示無損害藉由酸處理之PPS樹脂之較佳化學改質效果的意思，較佳為蒸餾水、去離子水。
    進行熱水處理的情況係如以下。當熱水處理在本發明之實施形態中所使用的PPS樹脂時，熱水的溫度為100℃以上，較佳為120℃以上，更佳為150℃以上，特佳為170℃以上。在小於100℃下，因PPS樹脂之較佳化學改質的效果小而不佳。
    為了發現藉由本發明實施形態之熱水洗淨PPS樹脂的較佳化學改質效果，所使用的水較佳為蒸餾水或去離子水。對於熱水處理的操作並無特別之限制，可藉由在既定量的水中投入既定量的PPS樹脂，於壓力容器內加熱、攪拌的方法；連續實施熱水處理的方法等進行。PPS樹脂與水的比例，雖較佳為水較多者，但通常選擇相對於1公升的水，PPS樹脂為200g以下的浸漬比例。
    又，處理的環境係因末端基的分解為不佳，故為了避免該情況而希望在惰性環境下。再者，結束該熱水處理操作的PPS樹脂係為了除去所殘留的成分而較佳為以溫水洗淨數次。
    以有機溶劑洗淨的情況係如以下。於本發明之實施形態中在PPS樹脂之洗淨中所使用的有機溶劑，若不具有分解PPS樹脂的作用等則無特別之限制。可舉例N-甲基-2-吡咯啶酮、二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺、1,3-二甲基咪唑啶酮、六甲基磷酸三醯胺、及哌酮(piperazinone)類等的含氮極性溶劑；二甲基亞碸、二甲基碸、及環丁碸(sulfolane)等的亞碸．碸系溶劑；丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮、及苯乙酮等的酮系溶劑；甲醚、丙醚、二烷、及四氫呋喃等的醚系溶劑；氯仿、二氯甲烷、三氯乙烯、二氯乙烯、全氯乙烯、一氯乙烷、二氯乙烷、四氯乙烷、全氯乙烷、及氯苯等的鹵素系溶劑；甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、乙二醇、丙二醇、酚、甲酚、聚乙二醇、及聚丙二醇等的醇．酚系溶劑；與苯、甲苯、及二甲苯等的芳香族烴系溶劑等。在彼等的有機溶劑中，特佳為N-甲基-2-吡咯啶酮、丙酮、二甲基甲醯胺、及氯仿等的使用。又，彼等之有機溶劑係可以1種或2種以上的混合而使用。
    作為藉由有機溶劑之洗淨的方法，則有將PPS樹脂浸漬於有機溶劑中等的方法，根據需要亦可適宜攪拌或加熱。對於以有機溶劑洗淨PPS樹脂時的洗淨溫度並無特別之限制，可選擇常溫至300℃左右的任意溫度。雖然有洗淨溫度愈高，洗淨效率愈高的傾向，但通常以常溫至150℃的洗淨溫度可獲得充分的效果。在壓力容器中，亦可在有機溶劑之沸點以上的溫度下於加壓下洗淨。又，對於洗淨時間亦無特別之限制。隨著洗淨條件，當批式洗淨時，通常藉由進行洗淨5分鐘以上而可獲得充分的效果。又亦可以連續式進行洗淨。
    在本發明之實施形態中，亦可對如上述所獲得的聚苯硫樹脂實施藉由以包含鹼土金屬鹽之水的洗淨處理。
    作為當以包含鹼土金屬鹽之水洗淨聚苯硫樹脂時的具體方法，可舉例以下的方法。作為鹼土金屬鹽的種類並無特別之限制，可舉出乙酸鈣、及乙酸鎂等之水溶性羧酸的鹼土金屬鹽；氫氧化鈣及氫氧化鎂等的鹼土金屬氫氧化物作為較佳範例。特別地，較佳為乙酸鈣及乙酸鎂等之水溶性羧酸的鹼土金屬鹽。水的溫度較佳為室溫至200℃，更佳為50至90℃。上述在水中之鹼土金屬鹽的使用量，相對於1kg的乾燥聚苯硫樹脂，較佳為0.1g至50g，更佳為0.5g至30g。作為洗淨時間較佳為0.5小時以上，更佳為1.0小時以上。又，較佳之洗淨浸漬比(平均乾燥聚苯硫樹脂單位重量之包含鹼土金屬鹽的溫水使用重量)，隨著洗淨時間、溫度，平均1kg的乾燥聚苯硫，較佳為使用5kg以上之包含上述鹼土金屬的溫水進行洗淨，更佳為使用10kg以上進行洗淨。上限方面則無特別之限制，雖然可以更高，但從使用量與所獲得之效果的觀點來看，較佳為100kg以下。相關的溫水洗淨亦可進行複數次。
    在本發明之實施形態中所使用的(A)PPS樹脂，係在聚合結束後，藉由以在氧氣環境下之加熱、及添加過氧化物等交聯劑之加熱的熱氧化交聯處理，亦可進行高分子量化而被使用。
    當以藉由熱氧化交聯的高分子量化為目的而進行乾式熱處理時，乾式熱處理的溫度較佳為160℃以上，更佳為170℃以上。又，較佳為260℃以下，更佳為250℃以下。又，氧濃度希望為5體積%以上，更希望為8體積%以上。氧濃度的上限雖無特別之限制，但以50體積%左右為界限。處理時間係以0.5小時以上為佳，較佳為1小時以上，更佳為2小時以上。又，以100小時以下為佳，較佳為50小時以下，更佳為25小時。雖然加熱處理的裝置為一般的熱空氣乾燥機或迴轉式或者具攪拌翼的加熱裝置均可，但當效率佳地、且較均勻地進行處理時，較佳為使用迴轉式或者具攪拌翼的加熱裝置。
    然而，從兼具高焊接強度與優異之熔融流動性的觀點來看，交聯構造之導入並不怎麼好，較佳為直鏈狀PPS。
    又，可抑制熱氧化交聯、進行以揮發成分除去為目的的乾式熱處理。乾式熱處理的溫度較佳為130℃以上，更佳為160℃以上。又，較佳為250℃以下。又，該情況下的氧濃度希望為小於5體積%，更希望為小於2體積%。處理時間較佳為0.5小時以上，更佳為1小時以上。又，以50小時以下為佳，較佳為20小時以下，更佳為10小時以下。雖然加熱處理的裝置為一般的熱空氣乾燥機或迴轉式或者具攪拌翼的加熱裝置均可，但當效率佳地、且較均勻地進行處理時，較佳為使用迴轉式或者具攪拌翼的加熱裝置。
    在本發明之實施形態中，所謂使用藉由去離子處理等降低PPS中之灰分率於0.2重量%以下的PPS樹脂，係表示獲得優異之韌性及成形加工性的意思。作為相關之去離子處理的具體方法，可舉例酸水溶液洗淨處理、熱水洗淨處理、及有機溶劑洗淨處理等，亦可組合使用選自彼等處理之2種以上的方法。還有，其中灰分量之測定係依照以下的方法。量取5g之乾燥狀態的PPS粉粒於坩堝中，於電爐上煅燒直到變成黑色塊狀物。接著將其在設定於550℃的電爐中繼續煅燒直到煅燒成碳化物。然後在乾燥器(desiccator)中冷卻後測定重量，由與初期重量之比較計算灰分率。
    作為相關之較佳PPS樹脂的製品範例，可舉出東麗股份有限公司製的M2888、M2588、M2088、T1881、E2280、E2180、E2080、GR01、L2840、L2120、M2100、M2900、及L4230等。
    (2)烯烴系彈性體：
    在本發明之實施形態中所使用的(B)烯烴系彈性體為所謂保持如橡膠之特性同時在常溫下顯示彈性的聚合物材料，特別是不受下述所限制。其中，較佳為採用使用乙烯與選自碳原子數為3至12之α-烯烴之化合物的共聚物。作為碳原子數為3至12的α-烯烴，具體而言，可舉出丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一烯、及1-十二烯。在彼等α-烯烴之中特別是使用碳數為4至8之α-烯烴的共聚物，因發現機械強度的提升、改質效果之更進一步的提升而佳。
    又，在本發明之實施形態所使用之(B)烯烴系彈性體的共聚合形式為隨機、嵌段、接枝的任何形式均可，特別是較佳為使用隨機共聚合與嵌段共聚合的形式。隨機共聚合的(B)烯烴系彈性體係藉由以鈦、鋯等IV族金屬的環戊二烯基衍生物與助觸媒所構成之茂金屬(Metallocene)系觸媒或戚格勒(Ziegler)系觸媒的泛用製法而獲得。另外，嵌段共聚合的(B)烯烴系彈性體係可由揭示於特表2008-545016號公報的製法而獲得，藉由組合高選擇性聚合乙烯之觸媒、高選擇性聚合α-烯烴之觸媒、及可逆鏈轉移劑而獲得。再者，當(B)烯烴系彈性體為嵌段共聚物時，即使一方面熔融混煉於PPS樹脂中，一方面使藉由熔融混煉所獲得的PPS樹脂組成物成形，比較於隨機共聚合的(B)烯烴系彈性體，由於熔點高，亦可較為減少產生氣體或模具污染物。
    可使用於本發明之實施形態的(B)烯烴系彈性體係依照ASTM-D1238之在190℃、2160g荷重下所測定的熔體流動速率(melt flow rate)(以下簡稱MFR)較佳為0.01g/10分鐘以上。MFR若為0.01g/10分鐘以上時，樹脂組成物之流動性變良好。又，上述MFR以100g/10分鐘以下為佳，較佳為10g/10分鐘以下，更佳為0.5g/10分鐘以下。MFR若為100g/10分鐘以下時，隨著製品的形狀，抑制樹脂組成物之衝擊性的降低。
    又，使用於本發明之實施形態之(B)烯烴系彈性體的摻混量，係選擇相對於100重量份之PPS樹脂為1至100重量份的範圍。當(B)烯烴系彈性體的摻混量小於1重量份時，拉伸斷裂伸長量或衝擊強度等的韌性改良效果變得輕微。(B)烯烴系彈性體的摻混量，相對於100重量份的PPS樹脂，亦可大於1重量份，較佳為2重量份以上，更佳為3重量份以上。當(B)烯烴系彈性體的摻混量大於100重量份時，PPS樹脂原有的耐熱性、耐藥品性、耐熱水性被顯著地阻礙。(B)烯烴系彈性體的摻混量，相對於100重量份的PPS樹脂，亦可小於100重量份，較佳為70重量份以下，更佳為50重量份以下。
    又在本發明之實施形態中，摻混含有包含選自環氧基、酸酐基、羧基及其鹽、羧酸酯中至少1種官能基之官能基的烯烴系彈性體作為(B)烯烴系彈性體而有效用。當摻混含有官能基的烯烴系彈性體時，亦可併用並摻混不含有官能基之烯烴系彈性體。因此，摻混含有官能基之烯烴系彈性體，有用於提升與PPS樹脂之相溶性。
    作為含有官能基之烯烴系彈性體的樣態，可舉出共聚合具有環氧基之單體的烯烴系彈性體。特別地，較佳為共聚合α-烯烴及α,β-不飽和酸之環氧丙酯所形成之含有環氧基的烯烴系彈性體。
    含有官能基之烯烴系彈性體的α-烯烴，可舉出乙烯、丙烯、1-丁烯、4-甲基-1戊烯、1-己烯、1-癸烯、及1-辛烯等，其中較佳為使用乙烯。又彼等亦可同時使用2種以上。
    又，所謂含有官能基之烯烴系彈性體之α,β-不飽和酸的環氧丙酯，係以通式 (其中R表示氫原子或碳數為1至20的低級烷基)所表示的化合物，具體而言，可舉出丙烯酸環氧丙酯、甲基丙烯酸環氧丙酯、及乙基丙烯酸環氧丙酯等，其中較佳為使用甲基丙烯酸環氧丙酯。
    可使用於本發明實施形態之含有官能基之烯烴系彈性體的α-烯烴與α,β-不飽和酸之環氧丙酯的共聚合形式，均可為隨機、交互、嵌段、及接枝共聚合的任一種。
    又，作為可使用於本發明實施形態之含有官能基的烯烴系彈性體，除了α-烯烴(1)與α,β-不飽和酸的環氧丙酯(2)之外，又較佳為使用進一步以下述通式所表示之單體(3)為必要成分之含有環氧基的烯烴系彈性體。
    (其中，R1表示氫或低級烷基，X為選自-COOR2基、-CN基或芳香族基之基。又R2表示碳數為1至12的烷基)
    用於相關之烯烴系彈性體的α-烯烴(1)與α,β-不飽和酸之環氧丙酯(2)的詳細內容係與上述相同。
    另外，作為單體(3)的具體範例，可舉出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸第三丁酯、丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸第三丁酯、甲基丙烯酸異丁酯等的α,β-不飽和羧酸烷基酯；丙烯腈、苯乙烯、α-甲基苯乙稀、以烷基取代芳香環的苯乙烯、及丙烯腈-苯乙烯共聚物等，彼等亦可同時使用2種以上。
    可使用於相關之本發明實施形態之含有官能基的烯烴系彈性體，均可為α-烯烴(1)與α,β-不飽和酸之環氧丙酯(2)與單體(3)的隨機、交互、嵌段、分枝的任何共聚合形式。例如，亦可為針對α-烯烴(1)與α,β-不飽和酸之環氧丙酯(2)的隨機共聚物，組合如分枝聚合單體(3)之2種以上的共聚合形式的共聚物。
    相關之含有官能基之烯烴系彈性體的共聚合比例，從對於作為目的之效果之影響、聚合性、膠體化、耐熱性、流動性、對強度之影響等的觀點來看，較佳為選擇α-烯烴(1)/α,β-不飽和酸之環氧丙酯(2)=60至99重量%/40至1重量%的範圍。又，單體(3)的共聚合比例，相對於總量為95至40重量%之α-烯烴(1)與α,β-不飽和酸的環氧丙酯(2)，較佳為選擇單體(3)為5至60重量%的範圍(惟，(1)、(2)及(3)的總計為100重量%)。
    又作為含有環氧基之烯烴系共聚物之再一個較佳樣態，可舉出環氧化二烯系嵌段共聚物。
    所謂相關的環氧化二烯系嵌段共物，係指將來自嵌段共聚物或部分氫化嵌段共聚物之共軛二烯化合物的雙鍵環氧化者。所謂形成環氧化二烯系嵌段共聚物之基體的嵌段共聚物，係指包含至少以1個芳香族乙烯化合物為主體之聚合物嵌段A、與至少以1個共軛二烯化合物為主體之B的嵌段共聚物。例如，具有A-B、A-B-A、(A-B)4-Si、A-B-A-B-A等構造之芳香族乙烯化合物-共軛二烯化合物嵌段共聚物。又，所謂部分氫化嵌段共聚物，係指氫化該嵌段共聚物所獲得者。以下更詳細說明關於該嵌段共聚物、部分氫化嵌段共聚物。
    該嵌段共聚物可使芳香族乙烯化合物的含量為5重量%以上，較佳為10重量%以上。又，芳香族乙烯化合物的含量可小於95重量%，較佳為60重量%以下，更佳為50重量%以下。以芳香族乙烯化合物為主體的聚合物嵌段A，具有芳香族乙烯化合物之均聚物嵌段的構造，或含有50重量%，較佳為70重量%以上之芳香族乙烯化合物之芳香族乙烯化合物與共軛二烯化合物之共聚物嵌段的構造。再者，以共軛二烯化合物為主體的聚合物嵌段B，具有共軛二烯化合物之均聚物嵌段的構造，或含有50重量%，較佳為70重量%以上之共軛二烯化合物之共軛二烯化合物與芳香族乙烯化合物之共聚物嵌段的構造。又，彼等之以芳香族乙烯化合物為主體的聚合物嵌段A、以共軛二烯化合物為主體的聚合物嵌段B，在個別聚合物嵌段之分子鏈中的共軛二烯化合物或芳香族乙烯化合物的分布為隨機、漸減(tapered，沿著分子鏈中而單體成分增加或減少者)、一部嵌段狀、或彼等之任意組合均可。當該以芳香族乙烯化合物為主體的聚合物嵌段A及該以共軛二烯化合物為主體的聚合物嵌段B個別為2個以上時，各聚合物嵌段個別為相同構造、不同構造均可。
    作為構成嵌段共聚物的芳香族乙烯化合物，可選自例如苯乙烯、α-甲基苯乙稀、乙烯基甲苯、對第3丁基苯乙烯、及1,1-二苯基乙烯等之中1種或2種以上，其中較佳為苯乙烯。又作為共軛二烯化合物，可選自例如丁二烯、異戊二烯、1,3-戊二烯、及2,3-二甲基-1,3-丁二烯等之中1種或2種以上，其中較佳為丁二烯、異戊二烯及彼等之組合。然後，以共軛二烯化合物為主體的聚合物嵌段B，可任意選擇於該嵌段中的微構造。例如在聚丁二烯嵌段中，1,2-乙烯鍵構造較佳為5%以上，特佳為10%以上。又，較佳為65%以下，特佳為50%以下。
    具有上述環氧化二烯系嵌段共聚物之上述構造的嵌段共聚物的數量平均分子量，通常可為5,000，較佳為10,000以上，更佳為30,000以上。又，可為1,000,000以下，較佳為800,000以下，更佳為500,000以下。又，具有上述構造之嵌段共聚物的分子量分布[重量平均分子量(Mw)與數量平均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)]為10以下。其中，數量平均分子量(Mn)及重量平均分子量(Mw)係以膠透層析(GPC)法所求得之值。再者嵌段共聚物的分子構造為直鏈狀、分枝狀、放射狀或彼等之任意組合均可。
    作為彼等之嵌段共聚物的製造方法，若為具有上述的構造者，以任何製造方法所獲得者均無妨。
    又，所謂部分氫化嵌段共聚物，係指藉由氫化上述之相關芳香族乙烯化合物-共軛二烯化合物嵌段共聚物所獲得者。作為該氫化嵌段共聚物的製造方法，若無損害本發明實施形態之PPS樹脂組成物的特性則不受特別之限制。
    特別是可使用作為含有官能基之烯烴系彈性體之一的環氧化二烯系嵌段共聚物，係在具有上述構造之嵌段共聚物或部分氫化嵌段共聚物上使環氧化劑反應，以共軛二烯化合物為基礎而使脂肪族雙鍵環氧化者。使用於本發明實施形態之環氧化二烯系嵌段共聚物的製造方法，若無損害本發明實施形態之PPS樹脂組成物的特性則無限制。
    又，亦可使用含有羧基、該鹽、羧酸酯基及酸酐基的烯烴系彈性體，作為相關之含有官能基的烯烴系彈性體之一。可舉例乙烯-丁烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物、及乙烯-己烯共聚物等之乙烯與α-烯烴的共聚物。又，可舉出聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、乙烯-丙烯共聚物、聚丁烯、乙烯-丙烯-二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)、聚丁二烯、丁二烯-丙烯腈共聚物、聚異戊二烯、丁烯-異戊二烯共聚物、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、及苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)。再者，可舉出在上述乙烯與α-烯烴之共聚物等的聚烯烴系彈性體上，共聚合順丁烯二酸、丁二酸、反丁烯二酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、或乙酸乙烯酯等的酸酐；或者丙烯酸、甲基丙烯酸、或乙酸乙烯酯等的羧酸及其Na、Zn、K、Ca、Mg等之鹽；或者丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、或甲基丙烯酸丁酯等的羧酸酯的烯烴系彈性體等。更具體而言，可舉例乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸正丙酯共聚物、乙烯-丙烯酸異丙酯共聚物、乙烯-丙烯酸正丁酯共聚物、乙烯-丙烯酸第三丁酯共聚物、乙烯-丙烯酸異丁酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸正丙酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸異丙酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸正丁酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸第三丁酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸異丁酯共聚物等的烯烴-(甲基)丙烯酸酯共聚物；丙烯酸甲酯-丙烯腈共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈共聚物、丙烯酸丙酯-丙烯腈共聚物、甲基丙烯酸丙酯-丙烯腈共聚物、丙烯酸丁酯-丙烯腈共聚物、甲基丙烯酸丁酯-丙烯腈共聚物等的(甲基)丙烯酸酯-丙烯腈共聚物；乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物及其Na、Zn、K、Ca、Mg等的金屬鹽；乙烯-順丁烯二酸酐共聚物、乙烯-丁烯-順丁烯二酸酐共聚物、乙烯-丙烯-順丁烯二酸酐共聚物、乙烯-己烯-順丁烯二酸酐共聚物、乙烯-辛烯-順丁烯二酸酐共聚物、丙烯-順丁烯二酸酐共聚物、或順丁烯二酸酐改質的SBS、SIS、SEBS、SEPS、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物等。
    對於相關之含有官能基之烯烴系彈性體的共聚合形式並無特別之限制，隨機共聚物、接枝共聚物、嵌段共聚物等任一種共聚物形式均可。
    又，亦可併用2種以上之含有官能基之烯烴彈性體作為上述含有選自環氧基、酸酐基、羧基及其鹽、以及羧酸酯中至少1種之官能基的含有官能基之烯烴系彈性體。
    其中，乙烯．α-烯烴系彈性體與含有官能基之烯烴系彈性體的摻混比(重量比)較佳為28/2至10/20、特別是更佳為摻混25/5至15/15。藉由以較佳之範圍摻混乙烯．α-烯烴系彈性體與含有官能基之烯烴系彈性體，可獲得優異之韌性改良效果，又因成形時的流動性亦高而成形加工性亦優異。
    乙烯．α-烯烴系彈性體與含有官能基之烯烴系彈性體的合計摻混量，相對於100重量份之聚苯硫樹脂為1至100重量份，較佳為2至70重量份的範圍，更佳為3至50重量份，摻混量過多時則耐熱性、耐藥品性、耐熱水性、再者因於成形時所產生之氣體導致的成形加工性顯著地降低。另外，摻混量過少時則於不能獲得在低溫下的韌性改良效果。
    (3)羧酸醯胺系蠟：
    使用於本發明之實施形態的羧酸醯胺系蠟係使高級脂肪族一羧酸與多元酸及二胺反應而獲得的羧酸醯胺系蠟。作為前述高級脂肪族一羧酸，較佳為碳數為10以上的脂肪族一羧酸及羥基羧酸。作為具體範例，可舉出月桂酸(lauric acid)、肉豆蔻酸(myristic acid)、棕櫚酸(palmitic acid)、硬脂酸(stearic acid)、油酸(oleic acid)、亞麻油酸(linoleic acid)、蘿酸(behenic acid)、二十八酸(montanic acid)及12-羥基硬脂酸等。其中，較佳為棕櫚酸、硬脂酸、蘿酸、二十八酸、及12-羥基硬脂酸等之碳數為16以上的飽和脂肪族一羧酸和羥基羧酸。又，彼等高級脂肪族一羧酸亦可併用2種以上。
    所謂前述多元酸係二元酸以上的羧酸。作為具體範例，可舉出丙二酸(malonic acid)、丁二酸(succinic acid)、己二酸(adipic acid)、癸二酸(sebacic acid)、庚二酸(pimelic acid)及壬二酸(azelaic acid)等的脂肪族二羧酸；酞酸、對酞酸、及異酞酸等的芳香族二羧酸；與環己二羧酸及環己丁二酸等的脂環式二羧酸等。彼等亦可併用2種以上，其中特佳為丁二酸、己二酸、癸二酸、及庚二酸。
    作為前述二胺的具體範例，可舉出乙二胺、1,3-二胺丙烷、丁二胺、戊二胺、己二胺、庚二胺、辛二胺、壬二胺、癸二胺、十一烷二胺、十二烷二胺、間伸茬二胺(m-xylylene diamine)、對伸茬二胺、甲苯二胺、苯二胺及異佛酮二胺等。彼等亦可併用2種以上。其中特佳為乙二胺。
    相關之高級脂肪族一羧酸與多元酸的混合比例，相對於2莫耳之高級脂肪族一羧酸，多元酸較佳為0.18莫耳以上，更佳為0.2莫耳以上。又，多元酸較佳為1.0莫耳以下。高級脂肪族一羧酸與二胺之混合比例，相對於2莫耳之高級脂肪族一羧酸，二胺較佳為1.0莫耳以上，更佳為1.2莫耳以上。又，二胺較佳為2.2莫耳以下，更佳為2.0莫耳以下。
    在本發明之實施形態中所使用的羧酸醯胺系蠟，雖藉由以加熱高級脂肪族一羧酸與多元酸及二胺的脫水縮合反應而獲得，但當藉由相關之脫水縮合反應所獲得的生成物多時，形成由高級脂肪族一羧酸與多元酸及二胺所構成的生成物、與由高級脂肪族一羧酸與二胺所構成之不包含多元酸之生成物的混合物。該生成比係在合成時之各成分的置入莫耳比等合成條件下變化。在本發明之實施形態中，其為高級脂肪族一羧酸與二胺的反應物而不含多元酸之反應生成物的比例，相對於全部羧酸醯胺系蠟，較佳為可使用10至70重量%的羧酸醯胺系蠟。
    其為相關之高級脂肪族一羧酸與二胺的反應物而不含多元酸的反應生成物的重量%係使用微差掃描量熱計。具體而言，可由以羧酸醯胺系蠟為試樣在第2次掃描時(一次升溫、降溫、再次升溫時)所出現、相當於其為高級脂肪族一羧酸與二胺的反應物而不含多元酸的反應生成物之尖峰熔解熱量，與其為其他方法取得而獲得之高級脂肪族一羧酸與二胺的反應物而不含多元酸的化合物純品為試樣，同樣地求得熔解熱量的比較而求得。
    (4)羧酸醯胺系蠟混合物：
    在本發明之實施形態中所使用的(C)羧酸醯胺系蠟混合物，相對於100重量份之羧酸醯胺系蠟，可摻混0.01至5重量份的抗氧化劑。摻混於羧酸醯胺系蠟的抗氧化劑，與羧酸醯胺系蠟使不容易分離，故較佳為羧酸醯胺系蠟以單獨熔融狀態或溶解於溶液時添加。在和(A)PPS樹脂或(B)烯烴系彈性體等熔融混煉時、或成形時，即使添加前述抗氧化劑，抗氧化劑對於羧酸醯胺系蠟不能產生選擇性的機能，而不能獲得來自羧酸醯胺系蠟之產生氣體量或模具污染物量的減少效果。又，在合成羧酸醯胺系蠟之前，總之，即使在從高級脂肪族一羧酸、多元酸及二胺進行脫水縮合之前添加前述抗氧化劑，由於因熱分解等而喪失作為抗氧化劑之機能而不佳。因此，在本發明的實施形態中，重要的是在熔融狀態或溶解於溶液的羧酸醯胺系蠟中添加抗氧化劑之後，熔融混煉(A)PPS樹脂及(B)烯烴系彈性體而製造PPS樹脂組成物。
    作為摻混於羧酸醯胺系蠟的抗氧化劑，可使用例如磷系抗氧化劑、受阻酚(hindered phenol)系抗氧化劑、硫系抗氧化劑、及胺系抗氧化劑。亦可併用彼等2種以上之抗氧化劑。較佳為使用磷系抗氧化劑及/或受阻酚系抗氧化劑。
    上述磷系抗氧化劑並無特別之限制，可使用選自例如亞磷酸四(2,4-二第三丁苯基)-4,4’-伸聯苯酯、二亞磷酸雙(2,6-二第三丁基-4-甲苯基)新戊四酯、亞磷酸-2,2-亞甲基雙(4,6-二第三丁苯基)辛酯、亞磷酸三苯酯、亞磷酸三(2,4-二第三丁酯)、亞磷酸二苯基異癸酯、亞磷酸苯基二異癸酯、亞磷酸-4,4-亞丁基-雙(3-甲基-6-第三丁苯基-二-十三烷酯)、雙(十八烷基亞磷酸)環狀新戊四醯酯、亞磷酸環狀新戊四醯雙(2,6-二第三丁基-4-甲基苯酯)、亞磷酸三(壬酯．苯酯)、二亞磷酸二異癸基新戊四酯、二亞磷酸二硬脂酸基新戊四酯、9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物(9,10-Dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-Oxide)、10-(3,5-二第三丁基-4-羥芐基)-9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物、及10-癸氧基-9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲等的磷系抗氧化劑、或彼等之混合物。較佳為使用選自亞磷酸二苯基異癸酯、亞磷酸苯基二異癸酯、亞磷酸-4,4-亞丁基-雙(3-甲基-6-第三丁苯基-二-十三烷酯)、雙(十八烷基亞磷酸)環狀新戊四醯酯、亞磷酸環狀新戊四醯雙(2,6-二第三丁基-4-甲基苯酯)、亞磷酸三(壬酯．苯酯)、二亞磷酸二異癸基新戊四酯、二亞磷酸二硬脂酸基新戊四酯、9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物、10-(3,5-二第三丁基-4-羥芐基)-9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物、10-癸氧基-9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲、及3,9-雙[2,6-雙(1,1-二甲基乙基)-4-甲苯氧基]-2,4,8,10-四氧雜-3,9-二磷螺[5,5]十二烷等之具有碳數為10以上之烷基的磷系抗氧化劑、或彼等之混合物。
    上述受阻酚系抗氧化劑並無特別之限制，較佳為選自例如丙酸三乙二醇-雙(3-(3-第三丁基-5-甲基-4-羥苯酯))、4,4’-亞丁基雙(3-甲基-6-第三丁酚)、丙酸-1,6-己二醇-雙(3-(3,5-二第三丁基-4-羥苯酯))、2,4-雙(正辛基硫)-6-(4-羥基-3,5-二第三丁苯胺)-1,3,5-三、四(3-(3,5-二第三丁基-4-羥苯基)丙酸)新戊四酯、雙(3-(3,5-二第三丁基-4-羥苯基)丙酸)-2,2-硫-二伸乙酯、3-(3,5-二第三丁基-4-羥苯基)丙酸十八烷基酯、2,2-硫雙(4-甲基-6-第三丁酚)、N,N’-伸己基雙(3,5-二第三丁基-4-羥-氫化肉桂醯胺)、亞磷酸-3,5-二第三丁基-4-羥芐酯-二乙酯、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二第三丁基-4-羥芐基)苯、雙(3,5-二第三丁基-4-羥芐基)磺酸乙基鈣、三聚異氰酸三(3,5-二第三丁基-4-羥芐酯)、2,6-二第三丁基-對甲酚、丁基化羥基苯甲醚、2,6-二第三丁基-4-乙酚、丙酸硬脂酸基-β-(3,5-二第三丁基-4-羥苯酯)、2,2’-亞甲基-雙(4-甲基-6-第三丁酚)、2,2’-亞甲基-雙(4-乙基-6-第三丁酚)、4,4’-硫雙(3-甲基-6-第三丁酚)、辛基化二苯胺、2,4-雙((辛硫)甲基)-鄰甲酚、3-(3,5-二第三丁基-4-羥苯基)丙酸異辛酯、4,4’-亞丁基雙(3-甲基-6第三丁酚)、3,9-雙(1,1-二甲基-2-(β-(3-第三丁基-4-羥-5-甲苯基)丙烯氧基)乙基)-2,4,8,10-四氧雜螺[5,5]十二烷、苯丙酸，3-(1,1-二甲基乙基)-4-羥-5-甲基-2,4,8,10-四氧雜螺[5,5]十二烷-3,9-二醯基雙(2,2-二甲基-2,1-乙二醯基)酯、1,1,3-三(2-甲基-4-羥-5-第三丁苯基)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二第三丁基-4-羥芐基)苯、雙(3,3’-雙(4’-羥基-3’-第三丁苯基)丁酸)二醇醚、1,3,5-三(3’,5’-二第三丁基-4’-羥芐基)-第二-三-2,4,6-(1H,3H,5H)三酮、及d-α-維生素E(tocopherol)等的受阻酚系抗氧化劑、或者彼等之混合物。較佳為使用選自3-(3,5-二第三丁基-4-羥苯基)丙酸十八烷基酯、丙酸硬脂酸基-β-(3,5-二第三丁基-4-羥苯酯)、3,9-雙(1,1-二甲基-2-(β-(3-第三丁基-4-羥-5-甲苯基)丙醯氧基)乙基)-2,4,8,10-四氧雜螺[5,5]十二烷、及苯丙酸，3-(1,1-二甲基乙基)-4-羥-5-甲基-2,4,8,10-四氧雜螺[5,5]十二烷-3,9-二醯基雙(2,2-二甲基-2,1-乙二醯基)酯等之具有碳數為10以上之烷基的受阻酚系抗氧化劑、或彼等之混合物。
    上述胺系抗氧化劑並無特別之限制，可使用例如選自丁二酸二甲酯-1-(2-羥乙基)-4-羥-2,2,6,6-四甲基哌啶聚縮物、聚((6-(1,1,3,3-四甲丁基)胺基-1,3,5-三-2,4-二醯基)((2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)醯亞胺基)六亞甲基((2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)醯亞胺基))、2-(3,5-二第三丁基-4-羥芐基)-2-正丁基順丁烯二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶酯)、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、癸二酸雙-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酯、癸二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶酯)、癸二酸甲酯(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶酯)、1-(2-(3-(3,5-二第三丁基-4-羥苯基)丙醯氧基)乙基)-4-(3-(3,5-二第三丁基-羥苯基)丙醯氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶、及4-苯甲醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶等的胺系抗氧化劑、或彼等之混合物。
    上述硫系抗氧化劑並無特別之限制，可使用例如選自4,4’-硫雙(6-第三丁基-3-甲酚)、二烷基(C12-18)3,3’-硫二丙酸酯、及四(3-月桂基硫丙酸)新戊四酯等的硫系抗氧化劑、或彼等之混合物。較佳為使用二烷基(C12-18)3,3’-硫二丙酸酯、或四(3-月桂基硫丙酸)新戊四酯等之具有碳數為10以上之烷基的硫系抗氧化劑或彼等之混合物。
    作為羧酸醯胺系蠟、與摻混於前述蠟之抗氧化劑的組合，來自前述蠟之高級脂肪族一羧酸之烷基的碳數m、與來自抗氧化劑中至少1個末端構造之烷基的碳數n的差，以15以下為佳。較佳為10以下，更佳為5以下。當上述碳數差為15以下時，抗氧化劑對於羧酸醯胺系蠟選擇性地發揮機能，可獲得來自羧酸醯胺系蠟之產生氣體量或模具污染物量的減少效果、再者機械特性的提升效果。該原因雖不清楚，但認為當碳數差在上述範圍時，由於羧酸醯胺系蠟與抗氧化劑容易相溶，不易分離，因而較容易生成均一相。
    摻混於在本發明之實施形態所使用之羧酸醯胺系蠟之抗氧化劑的量，相對於100重量份的羧酸醯胺系蠟則為0.01至5重量份。當摻混於羧酸醯胺系蠟之抗氧化劑的量小於0.01重量份時，未獲得在熔融混煉於PPS樹脂時，或熔融混煉所獲得的PPS樹脂組成物成形時所產生的氣體量或模具污染量的減少效果。摻混於羧酸醯胺系蠟之抗氧化劑的量，相對於100重量份的羧酸醯胺系蠟，大於0.01重量份均可，較佳為0.05重量份以上。又，當摻混於羧酸醯胺系蠟之抗氧化劑的量大於5重量份時，抗氧化劑本身成為模具污染物的原因，不符合進行摻混的用意。摻混於羧酸醯胺系蠟之抗氧化劑的量，相對於100重量份的羧酸醯胺系蠟為小於5重量份均可，較佳為3重量份以下。
    在本發明之實施形態中所使用的羧酸醯胺系蠟，亦可與習知之高級脂肪族醯胺混合使用。
    在本發明的實施形態中，相對於100重量份之聚苯硫樹脂，摻混0.01至10重量份之相對於100重量份之使前述高級脂肪族一羧酸與多元酸及二胺反應所獲得的羧酸醯胺系蠟摻混0.01至5重量份的抗氧化劑所構成的(C)羧酸醯胺系蠟混合物。當已摻混特定量之抗氧化劑之(C)羧酸醯胺系蠟混合物的摻混量小於0.01重量份時，雖然產生氣體或模具污染物量少，但由於脫離模具的離型阻力變大，所獲得的樹脂成形品變形，而使量產性惡化。已摻混特定量之抗氧化劑之(C)羧酸醯胺系蠟混合物的摻混量，相對於100重量份之聚苯硫樹脂，大於0.01重量份均可，較佳為0.1重量份以上，更佳為0.2重量份以上。另外，當已摻混特定量之抗氧化劑之(C)羧酸醯胺系蠟混合物的摻混量大於10重量份時，雖然脫離模具的離型阻力變小，但樹脂組成物的機械強度變小，再者，已摻混特定量之抗氧化劑之(C)羧酸醯胺系蠟混合物本身從PPS游離出來而附著於模具上，結果由於成為模具污染物，未獲得本發明的效果。已摻混特定量之抗氧化劑之(C)羧酸醯胺系蠟混合物的摻混量，相對於100重量份之聚苯硫樹脂，小於10重量份均可，較佳為8重量份以下，更佳為6重量份以下。
    (5)無機填充材：
    作為摻混於本發明實施形態之樹脂組成物的(D)無機填充材的具體範例，可舉出纖維狀或、板狀、鱗片狀、粒狀、不定形狀、或者破碎品等非纖維狀的填充劑。具體而言，可舉例玻璃纖維、已研磨之玻璃纖維(milled glass fiber)、扁平玻璃纖維(flat glass fiber)、異形截面玻璃纖維、切斷玻璃纖維(cut glass fiber)、金屬纖維(不銹鋼纖維、鋁纖維、黃銅纖維等)、有機纖維(芳香族聚醯胺纖維或克維拉纖維(Kevlar fibril)等)、石膏纖維、陶瓷纖維、石綿纖維、氧化鋯纖維、氧化鋁纖維、矽石纖維、氧化鈦纖維、碳化矽纖維、E玻璃(板狀．鱗片狀．粒狀．不定形狀．破碎品)、H玻璃(板狀．鱗片狀．粒狀．不定形狀．破碎品)、A玻璃(板狀．鱗片狀．粒狀．不定形狀．破碎品)、C玻璃(板狀．鱗片狀．粒狀．不定形狀．破碎品)、天然石英玻璃(板狀．鱗片狀．粒狀．不定形狀．破碎品)、合成石英玻璃(板狀．鱗片狀．粒狀．不定形狀．破碎品)、岩綿、水化礬土(alumina hydrate)(晶鬚(whisker)．板狀)、鈦酸鉀晶鬚、鈦酸鋇晶鬚、硼酸鋁晶鬚、氮化矽晶鬚、滑石、高嶺土、矽石(破碎狀．球狀)、石英、碳酸鈣、硫酸鋇、氫氧化鎂、碳酸鋅、雲母、玻璃珠、玻璃片、破碎狀．不定形狀玻璃、玻璃微球(microballoon)、黏土、二硫化鉬、矽灰石(wollastonite)、氧化鋁(破碎狀)、透光性樊土(纖維狀．板狀．鱗片狀．粒狀．不定形狀．破碎品)、氧化鈦(破碎狀)、氧化鋅(纖維狀．板狀．鱗片狀．粒狀．不定形狀．破碎品)等的金屬氧化物、氫氧化鋁(纖維狀．板狀．鱗片狀．粒狀．不定形狀．破碎品)等的金屬氫氧化物、氮化鋁、透光性氮化鋁(纖維狀．板狀．鱗片狀．粒狀．不定形狀．破碎品)、聚磷酸鈣、石墨、金屬粉、金屬片、金屬帶(metal ribbon)、及金屬氧化物等。作為金屬粉、金屬片、金屬帶之金屬種類的具體範例，可舉例銀、鎳、銅、鋅、鋁、不銹鋼、鐵、黃銅、鉻、及錫等。又，可舉出碳粉、石墨、碳片、鱗片狀碳、碳奈米管、PAN系或瀝青系碳纖維等的碳系纖維。亦可併用2種以上之彼等填充材。其中，較佳為玻璃纖維、玻璃珠、玻璃片、碳酸鈣。
    還有，使用於本發明實施形態之上述玻璃纖維或其以外的纖維，亦可預先由熟知之偶合劑(例如，異氰酸酯系化合物、有機矽烷系化合物、有機鈦酸鹽系化合物、有機硼酸鹽系化合物、及環氧化合物等)處理該表面而使用。
    使用於本發明實施形態之樹脂組成物的(D)無機填充材的摻混量，從耐熱性、機械特性等的平衡來看，相對於100重量份的(A)PPS樹脂，較佳為1至400重量份。藉由在該範圍中摻混(D)無機填充材，可獲得已改善耐熱性及機械特性等的組成物。(D)無機填充材的摻混量，相對於100重量份的(A)PPS樹脂，大於1重量份均可，較佳為5重量份以上，更佳為10重量份以上。又，(D)無機填充材的摻混量，相對於100重量份的(A)PPS樹脂，小於400重量份均可，較佳為200重量份以下，更佳為150重量份以下。
    (6)其他的摻混成分：
    再者，在本發明之實施形態的PPS樹脂組成物中，在不損害本發明實施形態之效果的範圍中，以機械強度、韌性等的向上為目的，亦可添加具有選自環氧基、胺基、異氰酸酯基、羥基、巰基及脲基之中至少1種官能基的矽烷化合物。作為相關之化合物的具體範例，可舉出γ-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、γ-環氧丙氧基丙基三乙氧基矽烷、及β-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷等之含有環氧基的烷基矽烷化合物；γ-巰丙基三甲氧基矽烷及γ-巰丙基三乙氧基矽烷等之含有巰基的烷氧基矽烷化合物；γ-脲丙基三乙氧基矽烷、γ-脲丙基三甲氧基矽烷、及γ-(2-脲乙基)胺丙基三甲氧基矽烷等之含有脲基的烷氧基矽烷化合物；γ-異氰酸丙基三乙氧基矽烷、γ-異氰酸丙基三甲氧基矽烷、γ-異氰酸丙基甲基二甲氧基矽烷、γ-異氰酸丙基甲基二乙氧基矽烷、γ-異氰酸丙基乙基二甲氧基矽烷、γ-異氰酸丙基乙基二乙氧基矽烷、及γ-異氰酸丙基三氯矽烷等之含有異氰酸基的烷氧基矽烷化合物；γ-(2-胺乙基)胺丙基甲基二甲氧基矽烷、γ-(2-胺乙基)胺丙基三甲氧基矽烷、及γ-胺丙基三甲氧基矽烷等之含有胺基的烷氧基矽烷化合物；γ-羥丙基三甲氧基矽烷及γ-羥丙基三乙氧基矽烷等之含有羥基的烷氧基矽烷化合物等。其中具有環氧基、胺基、異氰酸酯基、及羥基的烷氧基矽烷因在獲得優異的焊接強度方面而特佳。
    相關之矽烷化合物的較佳添加量，相對於100重量份的PPS樹脂，可選擇0.05至3重量份的範圍。
    本發明之實施形態的PPS樹脂組成物，在不損害本發明實施形態之效果的範圍中，亦可進一步混合其他樹脂而使用。相關之可混合的樹脂並無特別之限制，作為其具體範例，可舉出耐綸6、耐綸66、耐綸610、耐綸11、耐綸12、及芳香族系耐綸等的聚醯胺；聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚對苯二甲酸環己二甲酯、及聚對苯二甲酸萘酯等的聚酯樹脂等。再者，可舉出聚乙烯、聚丙烯、聚四氟乙烯、聚醯胺醯亞胺、聚縮醛、聚醯亞胺、聚醚醯亞胺、聚醚碸、改質聚苯醚樹脂、聚碸樹脂、聚烯丙基碸樹脂、聚酮樹脂、聚芳酯樹脂、液晶聚合物、聚醚酮樹脂、聚硫醚酮樹脂、聚醚醚酮樹脂、聚醯胺醯亞胺樹脂、四氟化聚乙烯樹脂、及丙烯腈-苯乙烯樹脂等。
    再者，在本發明之實施形態的PPS樹脂組成物中，在不損害本發明實施形態之效果的範圍中，可添加其他成分，例如耐候劑(間苯二酚系、柳酸酯系、苯并三唑系、二苯基酮系、受阻胺系等)、顏料(硫化鎘、酞花青、著色用碳黑等)、染料(苯胺黑(nigrosine)等)、晶核劑(滑石、矽石、高嶺土、黏土等)、可塑劑(p-氧苯甲酸辛酯、N-丁基苯磺醯胺等)、抗靜電劑(烷基硫酸酯型陰離子系抗靜電劑、4級銨鹽型陽離子系抗靜電劑、如聚氧乙烯去水山梨糖醇單硬脂酸酯(polyoxyethylene sorbitan monostearate)的非離子系抗靜電劑、甜菜鹼(betaine)系兩性抗靜電劑等)、阻燃劑(例如紅磷，磷酸酯，三聚氰胺氰脲酸酯、氫氧化鎂、氫氧化銨等的氫氧化物、聚磷酸銨、溴化聚苯乙烯、溴化聚苯醚、溴化聚碳酸酯、溴化環氧樹脂或彼等之溴系阻燃劑與三氧化銻的組合等)、熱安定劑、滑劑(硬脂酸鈣、硬脂酸鋁、硬脂酸鋰等)、抗紫外線劑、著色劑、阻燃劑、及發泡劑等一般的添加劑。
    (7)PPS樹脂組成物的調製方法：
    對於本發明實施形態之PPS樹脂組成物的調製方法並無特別之限制，可舉出將各原料供給至單軸或雙軸之擠壓機、密閉式混煉機(banbury mixer)、揑揉機及混合輥等一般熟知的熔融混合機，於280至380℃之溫度下混煉的方法等作為代表範例。對於原料的混合順序亦無特別之限制，使用摻混全部原料後再藉由上述方法進行熔融混煉的方法、摻混一部分原料後藉由上述方法進行熔融混煉再進一步摻混剩餘之原料而進行熔融混煉的方法、或在摻混一部分原料後藉由單軸或雙軸擠壓機熔融混煉中使用側飼機而混合剩餘原料的方法等中任一方法均可。又，針對少量添加劑成分，當然亦可在以上述方法混煉其他成分並造粒後，在成形前添加而提供於成形。
    更具體地說明以一般熟知的方法所製造之本發明實施形態之PPS樹脂組成物的製造方法。本發明之實施形態的PPS樹脂組成物，係藉由例如將預備混合或不預備混合摻混(A)PPS樹脂、(B)烯烴系彈性體、(C)抗氧化劑所構成的羧酸醯胺系蠟混合物、及其他任意之摻混成分的(D)無機填充材或其他添加劑等，供給至擠壓機等而進行充分熔融混煉所調製。又，當(D)無機填充材含有包含玻璃纖維之纖維狀填料時，為了抑制纖維狀填料的折損，較佳為從原來之擠壓機投入摻混(A)PPS樹脂、(B)烯烴系彈性體、(C)抗氧化劑所形成之羧酸醯胺系蠟混合物、(D)無機填充材中之非纖維狀填料、及其他的添加劑，並從側飼機將(D)無機填充材中之纖維狀填料供給至擠壓機，而調製PPS樹脂組成物。
    或者，從抑制(B)烯烴系彈性體之熱劣化的觀點來看，從側飼機將(B)烯烴系彈性體的全量或者一部分供給至擠壓機亦為較佳的方法之一。
    當製造本發明之實施形態的PPS樹脂組成物時，可使用例如具備“Unimelt”(R)型之螺桿的單軸擠壓機、雙軸、三軸擠壓機及揑揉機型的混煉機等，在260至360℃下進行熔融混煉而形成組成物。
    (8)PPS樹脂組成物之用途：
    如此所獲得之本發明實施形態的PPS樹脂組成物，由於除了韌性優異外，產生氣體少、離型性優異，可供應於射出成形、擠壓成形、吹塑成形、壓鑄(transfer)成形等的各種成形，而特別適合於射出成形用途。其中，對於用於獲得具有中空部分之成形品的射出成形用途為特佳。作為具有中空部分的成形品，可舉出在水關連用途等的成形品內部流通流體的零件。該等成形品係為了使內部流體不洩漏而要求表面平滑性或高尺寸精確度。然而，模具污染物增加時則表面變粗糙而成為漏洩的原因，脫模的離型性差時則於離型時變形而超出尺寸以外，該結果為變成不能獲得良品。因此，適合作為本發明實施形態之PPS樹脂組成物的用途。
    其他，作為本發明實施形態之PPS樹脂組成物的可適用用途，可舉例以感測器、LED燈、連接器、插座、電阻器、繼電器外殼、開關、捲線軸、電容器、可變電容器外殼、振盪器、各種端子板、變壓器、插頭、印刷基板、調諧器、揚聲器、麥克風、耳機、小型馬達、磁頭基座、半導體、液晶、FDD托架(carriage)、FDD底盤(chassis)、馬達刷握把、碟型天線、及電腦相關零件等為代表的電氣．電子零件；以VTR零件、電視零件、熨斗、吹風機、電鍋零件、微波爐零件、音響零件、音頻．雷射唱片．光碟等的聲音機器零件、照明零件、冰箱零件、空調零件、打字機零件、及文書處理器零件等為代表的家庭、事務電氣製品零件；以辦公室電腦相關零件、電話相關零件、傳真機相關零件、影印機相關零件、洗淨用裝置、汽車零件、寫字機、及打字機等為代表的機械相關零件；以顯微鏡、望眼鏡、照相機、及計時器等為代表的光學機器．精密機械相關零件；水龍頭墊片、混合水龍頭、混合閥、泵零件、管接頭、配件類(彎頭、T形管、插座等)、水量調節閥、減壓閥、洩壓閥、電磁閥、三向閥、溫控閥、水溫感測器、水量感測器、浴缸用配接器、及水錶外殼等的水關連零件；閥式交流發電終端機、交流發電機連接器、IC調節器、燈光調整用電位器基座、排氣氣體閥等的各種閥、燃料關係．排氣系統．吸氣系統各種閥、浮潛進氣噴嘴、進氣歧管、燃油泵、引擎冷卻水接頭、化油器主體、化油器墊片、排氣氣體感測器、冷卻水感測器、油溫感測器、油門位置感測器、曲柄軸位置感測器、氣體流量計、煞車片磨耗感測器、空調用溫控器基座、暖氣熱風流量控制閥、汽車散熱器用刷架、水泵葉輪、渦輪葉片、雨刷馬達關係零件、配電器、起動機開關、起動機繼電器、傳輸用線束、擋風玻璃清洗噴嘴、空調面板開關基板、燃料關係電磁閥用線圈、保險絲用連接器、喇叭端子、電器零件絕緣板、步進馬達轉子、燈座、燈反射器、燈罩、煞車活塞、電磁線軸、機油濾清器、點火裝置外殼、車速感測器、及線圈內襯等的汽車．車輛相關零件等的各種用途。 [實施例]
    以下雖顯示實施例而更具體地說明本發明，但本發明係不受彼等實施例之記載所限制者。
    還有，藉由以下的方法所獲得之PPS樹脂(A1)、(A2)的MFR係根據JIS K7210所測定。 [參考例1]PPS樹脂(A1)之聚合
    在裝置攪拌機及底栓閥的70公升高壓釜中，置入8.27kg(70.00莫耳)的47.5%氫硫化鈉、2.94kg(70.63莫耳)的96%氫氧化鈉、11.45kg(115.50莫耳)的N-甲基-2-吡咯啶酮(NMP)、0.513kg(6.25莫耳)的乙酸鈉、及3.82kg的離子交換水，在常壓下通入氮氣並且費時約3小時緩緩加熱直到245℃，餾除8.09kg的水及0.28kg的NMP後，冷卻反應容器至200℃。每1莫耳所置入之鹼金屬硫化物的系統內殘留水量係包含在NMP之水解中所消耗的水分為1.06莫耳。又，硫化氫的逸散量係每1莫耳所置入之鹼金屬硫化物為0.02莫耳。然後冷卻直到200℃，加入10.34kg(70.32莫耳)的對二氯苯、9.37kg(94.50莫耳)的NMP，在氮氣下密封反應容器，以240rpm攪拌並且以0.6℃/分鐘的速度從200℃升溫至270℃，在270℃下反應140分鐘。然後，費時15分鐘從270℃冷卻至250℃並且壓入2.67kg(148.4莫耳)的水。接著在費時75分鐘從250℃緩緩冷卻至220℃後，急冷至室溫附近並取出內容物。在以35公升的NMP稀釋內容物而成為漿體並在85℃下攪拌30分鐘後，以80篩目金屬網(篩目開口為0.175mm)過濾分離而獲得固體物。同樣地以約35公升的NMP洗淨過濾分離所獲得的固體物。以70公升的離子交換水稀釋所獲得的固體物，在70℃攪拌30分鐘後，重複總計3次之以80篩目金屬網過濾而回收固體物的操作。以70公升的離子交換水稀釋所獲得的固體物及32g的乙酸，在70℃攪拌30分鐘後，以80篩目金屬網過濾，進一步以70公升的離子交換水稀釋所獲得的固體物，在70℃攪拌30分鐘後，以80篩目金屬網過濾而回收固體物。藉由在氮氣流下、120℃乾燥如此所獲得的固體物，而獲得乾燥PPS。所獲得的PPS係MFR為600g/10分鐘、熔融黏度為100Pa．s(320℃、剪切速度為1000/s)。 [參考例2]PPS樹脂(A-2)之聚合
    在裝置攪拌機的70公升高壓釜中，置入8.27kg(70.00莫耳)的47.5%氫硫化鈉、2.96kg(70.97莫耳)的96%氫氧化鈉、11.45kg(115.50莫耳)的N-甲基-2-吡咯啶酮(NMP)、2.58kg(31.50莫耳)的乙酸鈉、及10.5kg的離子交換水，在常壓下通入氮氣並且費時3小時緩緩加熱直到245℃，在餾除14.78kg的水及0.28kg的NMP後，冷卻反應容器至160℃。每1莫耳所置入之鹼金屬硫化物的系統內殘留水量係包含在NMP之水解中所消耗的水分為1.06莫耳。又，硫化氫的逸散量係每1莫耳所置入之鹼金屬硫化物為0.02莫耳。接著，加入10.24kg(69.63莫耳)的對二氯苯、9.01kg(91.00莫耳)的NMP，在氮氣下密封反應容器，以240rpm攪拌並且以0.6℃/分鐘的速度升溫直到238℃。在238℃進行95分鐘的反應後，以0.8℃/分鐘的速度升溫直到270℃。在270℃進行100分鐘的反應後，費時15分鐘壓入1.26kg(70莫耳)的水並且以1.3℃/分鐘的速度冷卻至250℃。然後在以1.0℃/分鐘的速度冷卻至200℃之後急冷至室溫附近。取出內容物，以26.3kg的NMP稀釋後，以篩網(80mesh)過濾分離溶劑與固體物，以31.9kg的NMP洗淨並過濾分離所獲得的粒子。將其以56.0kg的離子交換水進行數次洗淨並過濾分離後，以70.0kg的0.05重量%乙酸水溶液洗淨、過濾分離。再以70.0kg的離子交換水洗淨、過濾分離後，在80℃下熱空氣乾燥所獲得的含水PPS粒子，並在120℃下進行減壓乾燥。所獲得的PPS係MFR為100g/10分鐘、熔融黏度為180Pa．s(320℃、剪切速度為1000/s)。 [參考例3]羧酸醯胺系蠟(C1)之合成
    在反應器中置入1.97莫耳的硬脂酸與0.32莫耳的癸二酸，加熱溶解後，緩緩加入1.37莫耳的乙二胺，在氮氣流中從160℃開始脫水反應，以250℃反應直到胺價成為5以下後，獲得蠟(C1，烷基碳數為17)。以該蠟為試樣，以微差掃描量熱計，升溫速度及降溫速度均為20℃/分鐘，掃描範圍為50至170℃，以試樣量約為4mg進行，連續2次掃描而進行第2次之熔解尖峰值的測定，在143℃觀察到吸熱尖峰，該熱量為79J/g。另外，以乙烯雙硬脂酸醯胺(相當於其為當使用上述原料時之高級脂肪族一羧酸與二胺的反應物而不包含多元酸的反應生成物)為試樣同樣地以微差掃描量熱計進行測定，在145℃觀察到吸熱尖峰，該熱量為125J/g。由於吸熱尖峰約略一致，故認為C1之143℃的吸熱尖峰相當於乙烯雙硬脂酸醯胺，由熱量比推導出C1中的乙烯雙硬脂酸醯胺約為63重量%。 [參考例4]羧酸醯胺系蠟(C2)之合成
    在反應器中置入2莫耳的硬脂酸與1莫耳的癸二酸，在加熱溶解後，加入2莫耳的乙二胺，在氮氣流中從160℃開始脫水反應，以250至260℃反應直到胺價成為5以下後，獲得蠟(C2，烷基碳數為17)。與上述同樣地以微差掃描量熱計進行測定，在143℃觀察到吸熱尖峰，該熱量為37.5J/g。因此，從熱量比推導出C2中的乙烯雙硬脂酸醯胺約為30重量%。 [參考例5]摻混抗氧化劑的羧酸醯胺系蠟混合物(C3)之合成
    以與參考例3相同的方法，獲得羧酸醯胺系蠟的蠟(C1)，在其中，相對於100重量份的蠟(C1)，加入3重量份的3,9-雙(2,6-雙(1,1-二甲基乙基)-4-甲苯氧基)-2,4,8,10-四氧雜-3,9-二磷螺[5,5]十二烷(ADEKA公司製ADK STAB PEP36，烷基碳數為4)作為抗氧化劑並進行冷卻，獲得羧酸醯胺系蠟混合物(C3)。 [參考例6]摻混抗氧化劑的羧酸醯胺系蠟混合物(C4)之合成
    以與參考例4相同的方法，獲得羧酸醯胺系蠟的蠟(C2)，在其中，相對於100重量份的蠟(C2)，加入3重量份的苯丙酸，3-(1,1-二甲基乙基)-4-羥-5-甲基-2,4,8,10-四氧雜螺[5,5]十二烷-3,9-二醯基雙(2,2-二甲基-2,1-乙二醯基)酯(ADEKA(股)製ADK STAB AO-80，烷基碳數為4)作為抗氧化劑並進行冷卻，獲得羧酸醯胺系蠟混合物(C4)。 [參考例7]摻混抗氧化劑的羧酸醯胺系蠟混合物(C5)之合成
    以與參考例3相同的方法，獲得羧酸醯胺系蠟的蠟(C1)，在其中，相對於100重量份的蠟(C1)，加入3重量份的二亞磷酸二硬脂酸基新戊四酯(ADEKA公司製ADK STAB PEP8，烷基碳數為18)作為抗氧化劑並進行冷卻，獲得羧酸醯胺系蠟混合物(C5)。 [參考例8]摻混抗氧化劑的羧酸醯胺系蠟混合物(C6)之合成
    以與參考例4相同的方法，獲得羧酸醯胺系蠟的蠟(C2)，在其中，相對於100重量份的蠟(C2)，加入0.5重量份的二亞磷酸二硬脂酸基新戊四酯(PEP8)作為抗氧化劑並進行冷卻，獲得羧酸醯胺系蠟混合物(C6)。 [在實施例及比較例中所使用之摻混材與PPS樹脂組成物的製造法]
    由以下所顯示的方法製作實施例1至8及比較例1至6的聚苯硫樹脂組成物。為了製造各實施例及比較例之聚苯硫樹脂組成物所使用的摻混材及其摻混量係顯示於後述的表1至表3。 實施例1至8：
    為了PPS樹脂組成物的製造，使用將筒體設定溫度設定於310℃、螺桿回轉數設定於200rpm、具有44mm直徑之中間添加口的雙軸擠壓機(日本製鋼所製TEX-44)。以顯示於表1之重量比從原料供給口添加(A)PPS樹脂與(B)乙烯．α-烯烴系彈性體、含有官能基之烯烴系彈性體、及(C)羧酸醯胺系蠟混合物並成為熔融狀態。再者，以顯示於表1之重量比從中間添加口供給(D)無機填充材，以吐出量為40kg/小時進行熔融混煉而獲得膠粒。 比較例1、3及4：
    在實施例中所使用的雙軸擠壓機中，以顯示於表2的重量比從原料供給口添加(A)PPS樹脂、(B)乙烯．α-烯烴系彈性體、羧酸醯胺系蠟、及作為其他添加劑的抗氧化劑並成為熔融狀態。再者，針對比較例3、4，以顯示於表2的重量比從中間添加口供給(D)無機填充材，以吐出量為40kg/小時進行熔融混煉而獲得膠粒。 比較例2：
    在實施例中所使用的雙軸擠壓機中，以顯示於表2的重量比從原料供給口添加(A)PPS樹脂、(B)乙烯．α-烯烴系彈性體、及羧酸醯胺系蠟並成為熔融狀態。再者，以顯示於表2的重量比從中間添加口供給(D)無機填充材，以吐出量為40kg/小時進行熔融混煉而獲得膠粒。 比較例5至6：
    在實施例中所使用的雙軸擠壓機中，以顯示於表3的重量比從原料供給口添加100重量份的(A)PPS樹脂與(C)羧酸醯胺系蠟混合物並成為熔融狀態。再者，針對比較例6，以顯示於表3的重量比從中間添加口供給(D)無機填充材，以吐出量為40kg/小時進行熔融混煉而獲得膠粒。
    使用於本實施例及比較例的(A)PPS樹脂係如以下。
    A1：以記載於參考例1之方法所聚合的PPS樹脂。
    A2：以記載於參考例2之方法所聚合的PPS樹脂。
    使用於實施例及比較例的(B)烯烴系彈性體係如以下。
    B1：乙烯．1-辛烯嵌段共聚物((Dow Chemical公司製INFUSE 9807、密度為866kg/m3、熔點為118℃、玻璃轉移溫度為-62℃)。
    B2：乙烯．1-丁烯隨機共聚物(三井化學(股)製TAFMER TX650、密度為864kg/m3、無熔點、玻璃轉移溫度為-64℃)。
    B3：乙烯．甲基丙烯酸環氧丙酯共聚物(住友化學(股)製Bondfast E、甲基丙烯酸環氧丙酯的共聚合比例=12重量%、密度為940kg/m3、熔點為103℃、玻璃轉移溫度為-26℃)。
    使用於本實施例及比較例的羧酸醯胺系蠟及(C)羧酸醯胺系蠟混合物係如以下。
    C1：以記載於參考例3之方法所製造的羧酸醯胺系蠟。
    C2：以記載於參考例4之方法所製造的羧酸醯胺系蠟。
    C3：以記載於參考例5之方法所製造之摻混抗氧化劑的羧酸醯胺系蠟混合物。
    C4：以記載於參考例6之方法所製造之摻混抗氧化劑的羧酸醯胺系蠟混合物。
    C5：以記載於參考例7之方法所製造之摻混抗氧化劑的羧酸醯胺系蠟混合物。
    C6：以記載於參考例8之方法所製造之摻混抗氧化劑的羧酸醯胺系蠟混合物。
    使用於本實施例及比較例的(D)無機填充材、其他添加劑係如以下。
    D1：玻璃短切原絲(glass chopped strand)(日本電氣硝子(股)製T-747H 3mm長、平均纖維徑為10.5μm)。
    E1：3,9-雙(2,6-雙(1,1-二甲基乙基)-4-甲苯氧基)-2,4,8,10-四氧雜-3,9-二磷螺[5,5]十二烷(ADEKA(股)製ADK STAB PEP36)。與羧酸醯胺系蠟混合物C3中所加入的抗氧化劑相同。
    E2：苯丙酸，3-(1,1-二甲基乙基)-4-羥-5-甲基-2,4,8,10-四氧雜螺[5,5]十二烷-3,9-二醯基雙(2,2-二甲基-2,1-乙二醯基)酯(ADEKA(股)製ADK STAB AO-80)。與羧酸醯胺系蠟混合物C4中所加入的抗氧化劑相同。 [測定方法]
    使用已說明之各實施例及比較例的膠粒，藉由下述的方法進行物性的測定及試驗，評估各實施例及比較例的特性。
    (1)拉伸特性：依照ISO 527-1及2，個別測定拉伸強度及拉伸斷裂伸長量。拉伸強度係表示機械強度，而拉伸斷裂伸長量係表示韌性。還有，未摻混(D)無機填充材之實施例1及比較例1的拉伸強度係記載拉伸降伏強度，而摻混(D)無機填充材之上述以外之實施例及比較例的引張強度係記載拉伸斷裂強度。
    (2)模具污染物量及外觀：使用各實施例及比較例的PPS樹脂組成物，藉由射出成形製作薄板狀的成形品，評估成形後的模具污染物量及模具外觀。即，成形品的尺寸為最大長度為55mm、寬度為20mm、厚度為2mm，以寬度為2mm、厚度為1mm作為進模口尺寸(側進模口)，通氣口部分的尺寸，最大長度為20mm、寬度為10mm、深度為5μm的評估用模具，使用住友重機械工業(股)製SE-30D，進行連續成形。具體而言，筒體溫度為305℃、模具溫度為130℃、射出速度為100mm/s，在50至80MPa內設定使每個樹脂組成物之填充時間成為0.4秒的射出壓力，再者保壓為25MPa、保壓速度為30mm/s、保壓時間為3秒而進行連續成形。以當在200次射出結束時在通氣口部分及中空部分未發現污染物時為「優」(◎)、當發現污染物時為「差」(×)而評估模具外觀。又，當上述成形結束時，以光學顯微鏡確認附著於通氣口部分及中空部分的污染物，並且以微型採樣用刀採樣，在已預先進行重量測定之元素分析用的Lüdi Swiss公司製錫船秤盤(tin boat)中置入所採樣的污染物，以METTLER TOLEDO公司製微量天秤XP2U測定質量作為模具污染物量。還有，於第1圖顯示所使用之評估用模具之成形品的概略形狀。
    (3)離型性：測定離型時之阻力(離型力)作為離型性的指標。作為離型力之具體的測定方法，則使用形成記載於第2圖之成形品形狀的模具，使用住友重機械工業(股)製SE-30D，以筒體溫度為320℃、模具溫度為130℃測定其離型力並比較之。第2圖(a)係形成品上視圖，第2圖(b)係成形品的側面圖。如第2圖所示，成形品係上表面為開放之中空的立方體形狀。為了離型力測定，將TECHNO-PLUS公司製“loadcell 1C-1B”插入模具內，在應力增幅器方面，則使用東洋Baldwin公司製“MD-1031”，在記錄裝置方面，則使用日置電機製“存儲記錄儀(Memory HiCORDER)8840”，以4支 10的頂出銷(ejector pin)測定在使第2圖之成形品的底面突出時的離型力。射出時間為10秒、冷卻時間為10秒。離型力的數值愈低，顯示離型性愈優異。
    針對各實施例及各比較例，將藉由上述測定之評估結果，與所使用的摻混材及其摻混量共同彙整顯示於表1至表3。

    從表1之實施例1至8及表2之比較例1至4的評估結果來看，得知藉由在(A)PPS樹脂中摻混(B)烯烴系彈性體，可獲得顯示優異之韌性的PPS樹脂組成物。再者，預先混合抗氧化劑於其為離型劑之羧酸醯胺系蠟之實施例1至8的評估結果，與羧酸醯胺系蠟在熔融混煉時分別混合抗氧化劑之比較例1、3、4的評估結果比較，得知如下。即，藉由摻混已預先摻混抗氧化劑之(C)羧酸醯胺系蠟混合物，得知可減少在PPS樹脂組成物中的模具污染物量，而且可提升離型性。
    在PPS樹脂組成物中，認為所摻混的(B)烯烴系彈性體、與所摻混的羧酸醯胺系蠟二者為模具污染物的原因。若比較比較例1至4的評估結果與實施例1至8的評估結果，得知藉由預先將抗氧化劑混合於羧酸醯胺系蠟，可減少模具污染物。因此，推測藉由預先將抗氧化劑混合於羧酸醯胺系蠟，可選擇性地且有效地減少來自羧酸醯胺系蠟的模具污染物。即，得知針對(A)PPS樹脂，藉由與(B)烯烴系彈性體共同摻混已預先摻混抗氧化劑之(C)羧酸醯胺系蠟混合物而製造PPS樹脂組成物，在PPS樹脂組成物中，可實現韌性之提升與離型性之提升和模具污染物之減少的任一者。
    又，如比較實施例1與實施例2至8所得知，當進一步摻混無機填充材時，除了可獲得上述之實施例的特性外，亦可提升PPS樹脂組成物的強度。
    又，如表3之比較例5、6的評估結果所顯示，在(A)PPS樹脂中，不摻混(B)烯烴系彈性體而僅摻混已預先攙混抗氧化劑之(C)羧酸醯胺系蠟混合物，不能獲得韌性。惟，在比較例5、6中，由於未摻混成為模具污染物之原因的(B)烯烴系彈性體，故未特別發生模具污染物的問題。 [產業上之可利用性]
    從而所獲得的成形體，由於提升PPS樹脂原來所顯示的耐藥品性、維持耐熱水性而提升韌性、且產生氣體少、離型性優異，可有用於例如電氣．電子用途、汽車用途、水關連用途、一般雜貨用途、建築零件等。
    G‧‧‧進模口
    第1圖係於實施例中所成形之評估用模具成形品的概略圖。
    第2圖係於實施例中所成形之離型力測定用成形品的概略平面圖(a)及概略側面圖(b)。
    权利要求:
    Claims (7)
    [1] 一種聚苯硫樹脂組成物，其係相對於100重量份的(A)聚苯硫樹脂，摻混1至100重量份的(B)烯烴系彈性體，與0.01至10重量份之相對於100重量份之使高級脂肪族一羧酸和多元酸及二胺反應而獲得的羧酸醯胺系蠟，摻混0.01至5重量份之抗氧化劑所形成的(C)羧酸醯胺系蠟混合物所形成。
    [2] 如申請專利範圍第1項之聚苯硫樹脂組成物，其中來自該抗氧化劑中至少1個末端構造之烷基的碳數n，與來自該高級脂肪族一羧酸之烷基的碳數m之差為15以下。
    [3] 如申請專利範圍第1或2項之聚苯硫樹脂組成物，其中該抗氧化劑為磷系抗氧化劑及/或受阻酚型抗氧化劑。
    [4] 如申請專利範圍第1至3項中任一項之聚苯硫樹脂組成物，其係相對於100重量份的該(A)聚苯硫樹脂，摻混1至400重量份的(D)無機填充材所形成。
    [5] 一種射出成形品，其係將如申請專利範圍第1至4項中任一項之聚苯硫樹脂組成物成形的射出成形品。
    [6] 一種具有中空部分之射出成形品，其係將如申請專利範圍第1至4項中任一項之聚苯硫樹脂組成物成形之具有中空部分的射出成形品。
    [7] 一種聚苯硫樹脂組成物之製造方法，其係在至少摻混該羧酸醯胺系蠟、該抗氧化劑後，摻混該(A)聚苯硫樹脂之如申請專利範圍第1至4項中任一項之聚苯硫樹脂組成物之製造方法。
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    法律状态:
    2018-02-01| MM4A| Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees|
    优先权:
    申请号 | 申请日 | 专利标题
    JP2011143859||2011-06-29||
    JP2011288600||2011-12-28||
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