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    本發明提供一種液狀皮膚外用劑組合物，其不僅可抑制因調配傳明酸類而產生之黏膩感或滑澀感，且亦具有無滑膩感之濃稠感與塗佈後肌膚之柔和感。該組合物之特徵在於含有：(A)選自0.5~5質量%之傳明酸及其衍生物之至少1種；及(B)0.005~1.5質量%之羧甲基纖維素；且該組合物於30℃下之黏度為500 mPa‧s以下，且為L值50以上100以下之透明或半透明。該組合物較佳為不包含羧甲基纖維素以外之增黏劑。
    公开号:TW201311277A
    申请号:TW101128126
    申请日:2012-08-03
    公开日:2013-03-16
    发明作者:Chihiro Yasuda；Kazunobu Suzuki
    申请人:Shiseido Co Ltd；
    IPC主号:A61K8-00
    专利说明:
    液狀皮膚外用劑組合物
    本發明係關於一種液狀皮膚外用劑組合物，其含有傳明酸類但不會產生黏膩感或滑澀感，具有無滑膩感之濃稠感與塗佈後之柔和感。
    傳明酸類具有抗血纖維蛋白溶酶(antiplasmin)作用，作為用於改善肌膚粗糙或美白等之有效成分而調配於各種化妝品中。又，亦發現藉由將傳明酸類與其他物質組合而產生之協同效果或新效果例如於專利文獻1中，記載有含有選自傳明酸、熊果苷、三甲甘胺酸及維生素E中的2種以上之成分之皮膚外用劑，據記載該皮膚外用劑可防止因各種產生原因而引起之肌膚暗沉。
    又，於專利文獻2中記載，藉由於為提供皮膚改善效果而調配有油分之乳化化妝料(乳霜或乳液)中，調配烷基改性羧乙烯聚合物與傳明酸，可保持清爽之使用感，並且無需追加調配通用之界面活性劑即可獲得長時間穩定之乳化組合物。
    另一方面，調配有傳明酸類之化妝料、尤其是化妝水等低黏度化妝料存在由於調配傳明酸而產生黏膩感或滑澀感之問題，於專利文獻3中，記載藉由調配特定量之三仙膠可抑制黏膩感或滑澀感。 [先前技術文獻] [專利文獻]
    [專利文獻1]日本專利特開平10-265323號公報
    [專利文獻2]日本專利特開平9-263510號公報
    [專利文獻3]日本專利特開2010-116392號公報
    然而，儘管藉由於化妝水等透明、低黏度之液狀組合物中調配三仙膠，可一定程度地抑制因傳明酸類而產生之黏膩感，但亦存在該效果並不充分之情況，且存在因調配三仙膠或(烷基改性)羧乙烯聚合物等增黏劑而產生白濁或滑膩感等問題。進而，若同時調配傳明酸與三仙膠，則亦會產生外觀顏色隨時間經過而變色之問題。
    因此，本發明之目的在於提供一種液狀皮膚外用劑組合物，其不僅可抑制因調配傳明酸類而產生之黏膩感或滑澀感，且亦具有無滑膩感之濃稠感與塗佈後肌膚之柔和感，並且不會隨時間經過而產生變色。
    為解決上述課題，本發明者等人進行銳意研究，結果發現藉由於含有傳明酸類之組合物中調配羧甲基纖維素作為增黏劑，可抑制因傳明酸類而產生之黏膩感或滑澀感，獲得無滑膩感之濃稠感，從而獲得具有乾爽之使用感之液狀皮膚外用劑組合物，完成本發明。
    即，本發明提供一種液狀皮膚外用劑組合物，其特徵在於含有：(A)選自0.5~5質量%之傳明酸及其衍生物之至少1種；及(B)0.005~1.5質量%之羧甲基纖維素；30℃下之黏度為500 mPa‧s以下，且為L值50以上100以下之透明或半透明。
    本發明之液狀皮膚外用劑組合物儘管含有傳明酸類，但因此而產生之黏膩感或滑澀感得到抑制，可獲得無滑膩感之濃稠感，具有可賦予乾爽之觸感與肌膚之柔和感的優異之使用感。
    本發明之液狀皮膚外用劑組合物係以化妝水為代表例的塗佈於皮膚表面之透明或半透明之液狀組合物。化妝水通常係指使水不溶性物質溶解，使其熱力學性質穩定，且將外觀形成為透明液狀者，本發明之液狀皮膚外用劑組合物除上述透明溶解型以外，亦包括採用微乳液、脂質奈米球(lipid nanosphere)技術之透明或半透明之化妝水，或化妝水型之透明或半透明之精華素(essence)(美容液)。
    又，本發明之皮膚外用劑組合物係30℃下之黏度為500 mPa‧s以下，較佳為450 mPa‧s以下，更佳為400 mPa‧s以下之水系低黏度之液狀組合物。再者，本說明書中之黏度係使用VDA型黏度計(SHIBAURA SYSTEM股份有限公司，DIGITAL VISMETRON VDA)，使用轉子No.1或No.2，於轉速12 rpm、1分鐘之條件下測定之值。
    本發明之皮膚外用劑組合物較佳為透明或半透明之液狀組合物。本說明書中之「透明或半透明」，意指其L值為50以上100以下，其中「透明」意指L值為98以上者。L值係表示組合物之渾濁程度之標準，係指將於玻璃槽中裝入純化水使光透過時之透明度設為100，將完全遮斷光而無透過光時之透明度設為0時所測定之組合物的透明度。透明度即L值可使用例如Color-EYE7000(GretagMacbeth公司製造)等眾所周知之色差計、或眾所周知之分光光度計進行測定。本發明之組合物之L值為50以上，較佳為60以上，更佳為70以上，例如不包括含有大量(10質量%以上)油分的白濁之乳化型組合物。
    本發明之組合物含有選自傳明酸及其衍生物(以下稱為「傳明酸類」)之至少1種(成分A)。傳明酸(反式-4-胺基甲基環己烷-1-甲酸)及其衍生物通常用作抗血纖維蛋白溶酶劑，於化妝品等皮膚外用劑用途中作為安全性特別高之成分而廣為人知。
    作為本發明之組合物中可含有之傳明酸類，只要為自先前以來化妝品等中所使用者即可，並無特別限定，例如除傳明酸以外，作為其衍生物有傳明酸鹽(鎂鹽、鈣鹽、鈉鹽、鉀鹽等金屬鹽類，磷酸鹽、鹽酸鹽、溴化氫鹽、硫酸鹽等)、傳明酸之醯胺類(甲基醯胺或其鹽等)、傳明酸之二聚物等。
    本發明之組合物中的傳明酸類之調配量為0.5~5.0質量%，較佳為1.0~3.0質量%，更佳為1.0~2.0質量%。若未達0.5質量%，則傳明酸之效果(改善肌膚粗糙、美白等)不充分，若調配超過5.0質量%，則存在難以抑制黏膩感之情形。
    本發明之組合物中，除傳明酸類以外亦含有羧甲基纖維素(成分B)。羧甲基纖維素係作為增黏劑之一種自先前以來調配於化妝品等中之纖維素系水溶性高分子。於本發明中，較佳為使用平均聚合度約150~約500(平均分子量約30,000~約120,000)左右之羧甲基纖維素。羧甲基纖維素之醚化度並無特別限定，通常為0.55~0.80左右。例如，可使用Cellogen PR(商品名；第一工業製藥製造；平均聚合度為220~250，平均分子量為47,000~54,000)等市售品。
    本發明之組合物中的羧甲基纖維素之調配量為0.005~1.5質量%，較佳為0.01~0.5質量%，更佳為0.02~0.1質量%。若調配量未達0.005質量%，則存在無法充分地抑制因傳明酸而產生之黏膩感或滑澀感之情形，若含有超過1.5質量%，則存在產生由羧甲基纖維素所致之滑膩感或黏膩感之情形。
    於本發明之組合物中，若調配三仙膠或羧乙烯聚合物、烷基改性羧乙烯聚合物等其他增黏劑，則存在產生由增黏劑所致之黏膩感或滑膩感，或透明度降低之情形。因此，本發明之組合物較佳為僅含有羧甲基纖維素作為增黏劑，不含其他增黏劑。
    本發明之組合物亦可含有通常調配於化妝水或精華素(美容液)等中之其他任意成分。
    作為任意成分，可列舉：水、醇、保濕劑、柔軟劑(軟化劑(emollient agent))、界面活性劑(溶解劑、乳化劑)、化學劑、緩衝劑、香料、著色劑、防腐劑等。
    由於本發明之組合物為水系低黏度之液狀組合物，因此水佔組合物之大部分，其調配量通常為30~95質量%，較佳為50~90質量%。
    作為保濕劑，較佳為甘油、二丙二醇、丁二醇等多元醇，其調配量通常為0.1~30質量%，較佳為0.5~15質量%左右。
    作為界面活性劑(溶解劑)，較佳為親水性/兩親媒性物質，藉由含有該界面活性劑(溶解劑)，可進一步提高應用組合物時對肌膚之親和性。
    作為本發明之組合物中可含有之親水性/兩親媒性物質，只要為自先前以來化妝品等中所使用者即可，並無特別限定，例如有：聚氧乙烯脂肪酸醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯醚、聚氧乙烯膽固醇基醚、聚氧乙烯植物固醇醚、聚氧乙烯聚氧丙烯植物固醇醚、聚氧乙烯氫化蓖麻油、聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸甘油酯、聚甘油脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、脂肪酸皂、N-醯基麩胺酸鹽、醯基牛磺酸鹽、醯基烷基牛磺酸鹽、高級烷基硫酸酯鹽、烷基醚硫酸酯鹽、N-醯基肌胺酸鹽、高級脂肪酸醯胺磺酸鹽、磷酸酯鹽、磺基琥珀酸鹽、烷基苯磺酸鹽、聚氧乙烯甲醚二甲聚矽氧烷、聚氧乙烯-甲基聚矽氧烷等。
    其中，特佳為使用選自聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯氫化蓖麻油、及聚氧乙烯植物固醇醚、聚氧乙烯-甲基聚矽氧烷中之至少1種。
    作為本發明之組合物中的親水性/兩親媒性物質之含量，並無特別限定，較佳為0.01~1.0質量%，更佳為0.05~0.3質量%。若含量少於0.01質量%，則對於提高對肌膚之親和性而言不充分，若含有超過1.0質量%，則存在反而產生黏膩感之情形。
    作為柔軟劑(軟化劑)，較佳為於常溫下為液狀之油分，藉由調配該柔軟劑(軟化劑)，可進一步提高應用組合物時之滋潤感、肌膚之柔和感。
    作為本發明之組合物中可調配之液狀油分，只要為自先前以來化妝品等中所使用者即可，並無特別限定，例如可使用油脂、脂肪酸、酯油、烴油、高級醇、聚矽氧油等自先前以來化妝品中所使用者。作為具體例，可列舉以下者。
    作為油脂，例如有：亞麻籽油、椿油、澳洲胡桃油、玉米油、橄欖油、鱷梨油、山茶花油、蓖麻油、紅花油、杏仁油(apricot kernel oil)、肉桂油、荷荷芭油、葡萄油、葵花籽油、扁桃油(almond oil)、菜籽油、芝麻油、小麥胚芽油、米胚芽油、米糠油、棉籽油、大豆油、花生油、茶籽油、月見草油等。
    作為脂肪酸，例如有：庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十五酸、十七酸、十九酸、異硬脂酸、油酸、亞麻油酸、次亞麻油酸、花生油酸等。
    作為酯油，例如有：季戊四醇四辛酸酯([0027]L1)、辛酸鯨蠟基酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸異丙酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕櫚酸辛酯、異硬脂酸異丙酯、異棕櫚酸辛酯、油酸異十二烷基酯、乙基己酸鯨蠟基酯等。
    作為烴油，例如有：液體石蠟、角鯊烷、角鯊烯、石蠟、異構石蠟、辛烷、癸烷、十二烷、異十二烷、十六烷、異十六烷等。
    作為高級醇，例如有：辛醇、異硬脂醇、油醇等。
    作為聚矽氧油，例如有：二甲基聚矽氧烷、甲基苯基聚矽氧烷、甲基氫聚矽氧烷等鏈狀聚矽氧，八甲基環四矽氧烷、十甲基環五矽氧烷、十二甲基環六矽氧烷等環狀聚矽氧等。
    再者，於含有液狀油分之情形時，較佳為使上述親水性/兩親媒性物質共存，藉由使其共存，可使液狀油分之溶解穩定性或乳化穩定性提高。
    作為本發明之組合物中的液狀油分之調配量，並無特別限定，較佳為0.01~10.0質量%，更佳為0.05~5.0質量%。若含量少於0.01質量%，則對於提高滋潤感、肌膚之柔和感而言不充分，若含有超過10.0質量%，則存在為實現其穩定調配而應添加之親水性/兩親媒性物質等之量增加，產生黏膩感的情況。 [實施例]
    以下，舉出具體例更詳細地說明本發明，但該等具體例並不對本發明之技術範圍作任何限定。再者，以下之實施例、比較例及調配例中之調配量均為質量%。 (實施例1~6、比較例1~5)
    製備具有下述表1~3中揭示之組成的液狀組合物(溶解型)。
    其次，使用該等組合物，由20名專業官能檢查員進行實際使用試驗。試驗項目為黏膩感、水潤感、濃稠感、肌膚之柔和感、乾爽感、滑膩感、隨時間經過之外觀變化(變色)。各專業官能檢查員依據以下之評價分數基準，對各試驗項目進行評價，且根據該評價分數之合計值劃分為4個等級。又，根據變色之程度，依據以下之評價基準對隨時間經過之外觀變化(變色)進行評價。將劃分等級之結果一併示於表1~3中。
    評價分數基準(黏膩感、水潤感、濃稠感、肌膚之柔和感、乾爽感、滑膩感)：
    5分：非常優異。
    4分：優異。
    3分：普通。
    2分：較差。
    1分：非常差。
    評價等級：
    ◎：合計分為80分以上
    ○：合計分為60分以上且未達80分
    △：合計分為40分以上且未達60分
    ×：合計分未達40分
    評價基準 隨時間經過之外觀變化(變色)：
    ◎：與基準品相同(無變色)
    ○：略微變色
    ×：顯著變色

    未調配傳明酸之比較例1未產生黏膩感；因調配傳明酸而產生黏膩感(比較例2)；雖藉由調配三仙膠而黏膩感得以抑制，但反而可感到滑膩感，且隨時間經過產生顯著之變色(比較例3)。
    但是，於未調配三仙膠而調配羧甲基纖維素之實施例1~5中，不僅因傳明酸而產生之黏膩感得以抑制，且獲得優異之濃稠感，達成肌膚之柔和感、無滑膩感而乾爽之觸感。又，隨時間經過之外觀顏色亦與調配有傳明酸之比較例2相同。另一方面，若羧甲基纖維素之調配量超過1.5質量%，則組合物之黏度超過500 mPa‧s，可感到黏膩感或滑膩感(比較例4)。
    即便不調配PPG-13癸基十四醇聚醚-24等親水性/兩親媒性物質，亦可獲得本發明之效果(實施例6)，但此處即便僅添加羧甲基纖維素以外之增黏劑烷基改性羧乙烯聚合物0.1質量%，所得之製劑之黏度即大幅超過本案發明之範圍(500 mPa‧s以下)，使用感亦產生滑膩感而無法獲得乾爽感(比較例5)。
    再者，表中雖未示出具體數值，但實施例1~6中之任一組合物使用Color-EYE7000(GretagMacbeth公司製造)所測定的L值均為50以上，為透明或半透明。 (實施例7~8、比較例6~8)
    製備具有下述表4中揭示之組成之液狀組合物(微乳液型)。使用該等組合物與上述同樣地進行實際使用試驗，依據同樣之評價分數基準進行評價並劃分等級。又，使用Color-EYE7000(GretagMacbeth公司製造)測定各組合物之L值。將其結果一併示於表4。
    因調配傳明酸而產生之黏膩感(比較例6)藉由調配三仙膠而得以抑制，但因三仙膠而產生滑膩感及隨時間經過之變色，無法獲得乾爽之觸感(比較例7)。與此相對，調配有羧甲基纖維素之實施例7中，不僅獲得無黏膩感或滑膩感之乾爽觸感，且濃稠感及肌膚之柔和感亦優異，亦未隨時間經過而變色。
    又，於在維持L值為50以上之範圍內含有液狀油分之情形時評價的所有特性均優異(實施例7及8)，與此相對，若為使L值未達50之高調配量，則存在無法獲得乾爽感之情形(比較例8)。 (調配例1)
    化妝水： 製造方法：
    根據常法將水溶性成分依序溶解於離子交換水中，製備水相。將水不溶性成分與兩親媒性成分混合後添加於水相中，獲得化妝水。 (調配例2)
    半透明化妝水(L值：60) 製造方法：
    根據常法將水溶性成分依序溶解於離子交換水中，製備水相。將水不溶性成分與兩親媒性成分加熱混合後緩緩添加至水相中，獲得半透明化妝水。 (調配例3)
    精華素： 製造方法：
    根據常法將水溶性成分依序溶解於離子交換水中，製備水相。將水不溶性成分混合後緩緩添加至水相中，進行均質處理，獲得精華素。
    权利要求:
    Claims (5)
    [1] 一種液狀皮膚外用劑組合物，其特徵在於含有：(A)選自0.5~5質量%之傳明酸及其衍生物中之至少1種；及(B)0.005~1.5質量%之羧甲基纖維素；且該液狀皮膚外用劑組合物於30℃下之黏度為500 mPa‧s以下，且為L值50以上100以下之透明或半透明。
    [2] 如請求項1之組合物，其不含上述(B)羧甲基纖維素以外之增黏劑。
    [3] 如請求項1或2之組合物，其進而含有親水性/兩親媒性物質。
    [4] 如請求項1至3中任一項之組合物，其進而含有液狀油分。
    [5] 如請求項1至4中任一項之組合物，其為以改善肌膚粗糙或美白為目的之化妝水或精華素。
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