![]() 具有三嗪側鏈的新穎化合物、著色組成物、噴墨用墨水、噴墨記錄方法、彩色濾光片及彩色碳粉
专利摘要:
一種由通式(1)所表示的化合物,其是側鏈上具有特定的三嗪單元的自二苯并哌喃骨架衍生出的特定結構的新穎化合物,其賦予印相物的耐臭氧性、耐光性、耐濕性等涉及影像牢固性的性能比先前的性能進一步提昇,且印相濃度優異的印相物。□通式(1)中,R0~R3分別獨立地表示氫原子或取代基。R0與R1、R0與L、或R1與L可相互鍵結而形成環。L表示單鍵或二價的連結基。D表示自由通式(2)所表示的化合物中去除n個氫原子後的殘基。n表示1以上的整數。其中,當n表示2以上的整數時,多個R0~R3及L彼此可相同,亦可不同。通式(2)中,R4~R24分別獨立地表示氫原子或取代基。其中,由通式(1)所表示的化合物具有至少1個離子性親水性基。 公开号:TW201309763A 申请号:TW101128874 申请日:2012-08-10 公开日:2013-03-01 发明作者:Yoshihiko Fujie 申请人:Fujifilm Corp; IPC主号:C09B67-00
专利说明:
具有三嗪側鏈的新穎化合物、著色組成物、噴墨用墨水、噴墨記錄方法、彩色濾光片及彩色碳粉 本發明是有關於一種具有三嗪側鏈的新穎化合物、含有該化合物的著色組成物、噴墨用墨水、噴墨記錄方法、彩色濾光片及彩色碳粉。 如眾所周知般,噴墨記錄方法是使墨水的小滴飛翔,而附著於紙等記錄介質上來進行印刷的方法。該印刷方法可利用廉價的裝置來高速且簡便地印刷高解析度、高品質的影像,尤其於彩色印刷中,近年來正作為可代替照片的影像形成方法而進行技術開發。 當使用噴墨記錄方法形成彩色影像時,通常至少使用黃色墨水、洋紅色墨水、青色墨水及黑色墨水。先前,該些噴墨墨水因臭氣及消防上的危險性等安全方面而主要使用水性墨水。對該些墨水要求如下等性質:黏度、表面張力等物性值處於適當範圍內,噴嘴的堵塞、保存穩定性優異,且可提供高濃度的記錄影像,另外,耐光性、耐臭氧性、耐水性、耐濕性優異。 該些性能的多數藉由使用將水或水與水溶性有機溶劑的混合液作為主溶劑的水性墨水而得到滿足,但色調、鮮豔度、耐光性、耐臭氧性、耐水性、耐濕性等受到著色劑的影響大,先前已進行了各種染料的研究。 尤其於使用多種顏色的墨水的彩色記錄方法中,對於構成其的所有墨水要求均一的特性。其中,關於洋紅色染料,與其他染料(青色染料、黃色染料)相比,存在由臭氧或光(太陽光、螢光燈等)所引起的退色、色調變化明顯大的課題。因此,洋紅色墨水的耐臭氧性或耐光性比其他墨水差而導致如下的結果:印刷物的影像整體的色調因洋紅色墨水的退色而發生變化,從而損害品質。 先前,作為噴墨用洋紅色染料,已知有發色性良好且水溶性高的酸性染料,例如C.I.酸性紅52、C.I.酸性紅249、C.I.酸性紅289等,但當單獨使用該些染料時,雖然因水溶性高而不易產生噴嘴的堵塞,但耐臭氧性、耐光性、耐濕性的性能非常低。 因此,於專利文獻1中,揭示有一種洋紅色染料墨水,其使用具有特定結構的三嗪側鏈的洋紅色染料,藉此耐光性、耐水性、色調、堵塞可靠性等優異。 另外,於專利文獻2中,揭示有一種將經可具有取代基的胺基取代的二苯并哌喃衍生物作為色素的洋紅色的噴墨記錄液,且記載有彩色影像的耐光性優異、用於良好的顏色再現性的色調優異。 先前技術文獻 專利文獻 專利文獻1:日本專利特開2003-160749號公報 專利文獻2:日本專利特開平9-157562號公報 但是,對於專利文獻1及專利文獻2中所記載的色素用作噴墨用墨水方面的性能(例如耐臭氧性、耐光性、耐濕性),要求進一步的提昇,而存在研究的餘地。 本發明的目的在於提供一種色素,其賦予以耐臭氧性、耐光性、耐濕性為首的影像牢固性得到進一步改良,進而印相濃度優異的印相物。 本發明者等鑒於上述實際情況而努力研究的結果,發現將具有特定的連結基的三嗪單元導入至側鏈的自二苯并哌喃骨架衍生出的特定結構的新穎化合物賦予印相物的耐臭氧性、耐光性、耐濕性等涉及影像牢固性的性能得到進一步提昇,且印相濃度優異的印相物,從而完成本發明。 即,本發明如下所述。 [1]一種著色組成物,其包括由通式(1)所表示的化合物。 通式(1)中,R0~R3分別獨立地表示氫原子或取代基。R0與R1、R0與L、或R1與L可相互鍵結而形成環。 L表示單鍵或二價的連結基。 D表示自由通式(2)所表示的化合物中去除n個氫原子後的殘基。 n表示1以上的整數。其中,當n表示2以上的整數時,多個R0~R3及L彼此可相同,亦可不同。 通式(2)中,R4~R24分別獨立地表示氫原子或取代基。 其中,由通式(1)所表示的化合物具有至少1個離子性親水性基。 [2]如上述[1]所述之著色組成物,其中通式(2)中,R4、R8、R9及R13分別獨立地表示氫原子或脂肪族基。 [3]如上述[1]或[2]所述之著色組成物,其中通式(2)中,R5~R7、R10~R12及R14~R23表示氫原子。 [4]如上述[3]所述之著色組成物,其中通式(2)中,R24表示氫原子或離子性親水性基,通式(1)中,D表示自作為由通式(2)所表示的化合物的R5~R7、R10~R12及R24的氫原子中,去除n個氫原子後的殘基,其中,n表示1~7的整數。 [5]如上述[1]至[4]中任一項所述之著色組成物,其中通式(1)中,L表示可具有取代基的碳數為1~10的伸烷基。 [6]一種噴墨用墨水,其包括如上述[1]至[5]中任一項所述之著色組成物。 [7]一種噴墨記錄方法,其使用如上述[1]至[5]中任一項所述之著色組成物、或如上述[6]所述之噴墨用墨水來形成影像。 [8]一種彩色濾光片,其包括如上述[1]至[5]中任一項所述之由通式(1)所表示的化合物。 [9]一種彩色碳粉,其包括如上述[1]至[5]中任一項所述之由通式(1)所表示的化合物。 [10]一種化合物,其由通式(1)表示。 通式(1)中,R0~R3分別獨立地表示氫原子或取代基。R0與R1、R0與L、或R1與L可相互鍵結而形成環。 L表示單鍵或二價的連結基。 D表示自由通式(2)所表示的化合物中去除n個氫原子後的殘基。 n表示1以上的整數。其中,當n表示2以上的整數時,多個R0~R3及L彼此可相同,亦可不同。 通式(2)中,R4~R24分別獨立地表示氫原子或取代基。 其中,由通式(1)所表示的化合物具有至少1個離子性親水性基。 根據本發明,提供一種側鏈上具有特定的三嗪單元的自二苯并哌喃骨架衍生出的特定結構的新穎化合物、含有該化合物的著色組成物、噴墨用墨水、及噴墨記錄方法,上述化合物賦予印相物的耐臭氧性、耐光性、耐濕性等涉及影像牢固性的性能比先前的性能進一步提昇,且印相濃度優異的印相物。 進而,提供一種含有該新穎化合物的彩色濾光片、及彩色碳粉。 以下,對本發明進行詳細說明。 首先,於本發明中,對取代基群A、離子性親水性基進行定義。 (取代基群A) 例如,可列舉鹵素原子、烷基、芳烷基、烯基、炔基、芳基、雜環基、氰基、羥基、硝基、烷氧基、芳氧基、矽氧基、雜環氧基、醯氧基、胺甲醯氧基、烷氧基羰氧基、芳氧基羰氧基、胺基、醯基胺基、胺基羰基胺基、烷氧基羰基胺基、芳氧基羰基胺基、胺磺醯基胺基、烷基磺醯基胺基或芳基磺醯基胺基、巰基、烷硫基、芳硫基、雜環硫基、胺磺醯基、烷基亞磺醯基或芳基亞磺醯基、烷基磺醯基或芳基磺醯基、醯基、芳氧基羰基、烷氧基羰基、胺甲醯基、芳基偶氮基或雜環偶氮基、醯亞胺基、膦基(phosphino)、氧膦基(phosphinyl)、磷氧基(phosphinyloxy)、氧膦基胺基、矽基、離子性親水性基作為例子。該些取代基可進一步被取代,作為進一步的取代基,可列舉選自以上所說明的取代基群A中的基。 更詳細而言,作為鹵素原子,例如可列舉:氟原子、氯原子、溴原子、或碘原子。 作為烷基,可列舉直鏈、分支、環狀的經取代或未經取代的烷基,亦包含環烷基、雙環烷基,進而包含環結構多的三環結構等。以下所說明的取代基中的烷基(例如烷氧基、烷硫基的烷基)亦表示此種概念的烷基。詳細而言,作為烷基,較佳為碳數為1~30的烷基,例如可列舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、第三丁基、正辛基、二十基、2-氯乙基、2-氰基乙基、2-乙基己基等,作為環烷基,較佳為碳數為3~30的經取代或未經取代的環烷基,例如可列舉環己基、環戊基、4-正十二基環己基等,作為雙環烷基,較佳為碳數為5~30的經取代或未經取代的雙環烷基,即,自碳數為5~30的雙環烷烴中去除一個氫原子而成的一價的基,例如可列舉雙環[1,2,2]庚烷-2-基、雙環[2,2,2]辛烷-3-基等。 作為芳烷基,可列舉經取代或未經取代的芳烷基,作為經取代或未經取代的芳烷基,較佳為碳原子數為7~30的芳烷基。例如可列舉苄基及2-苯乙基。 作為烯基,可列舉直鏈、分支、環狀的經取代或未經取代的烯基,包含環烯基、雙環烯基。詳細而言,作為烯基,較佳為碳數為2~30的經取代或未經取代的烯基,例如可列舉乙烯基、烯丙基、異戊二烯基(prenyl)、香葉基(geranyl)、油烯基等,作為環烯基,較佳為碳數為3~30的經取代或未經取代的環烯基,即,去除一個碳數為3~30的環烯烴的氫原子而成的一價的基,例如可列舉2-環戊烯-1-基、2-環己烯-1-基等,作為雙環烯基,可列舉經取代或未經取代的雙環烯基,較佳為碳數為5~30的經取代或未經取代的雙環烯基,即,將具有一個雙鍵的雙環烯烴的氫原子去除一個而成的一價的基,例如雙環[2,2,1]庚-2-烯-1-基、雙環[2,2,2]辛-2-烯-4-基等。 作為炔基,較佳為碳數為2~30的經取代或未經取代的炔基,例如可列舉:乙炔基、炔丙基(propargyl)、三甲基矽基乙炔基等。 作為芳基,較佳為碳數為6~30的經取代或未經取代的芳基,例如可列舉:苯基、對甲苯基、萘基、間氯苯基、鄰十六醯基胺基苯基等。 作為雜環基,較佳為自5員或6員的經取代或未經取代的芳香族或非芳香族的雜環化合物中去除一個氫原子而成的一價的基,更佳為碳數為3~30的5員或6員的芳香族的雜環基,例如可列舉:2-呋喃基、2-噻吩基、2-嘧啶基、2-苯并噻唑基等。 作為烷氧基,較佳為碳數為1~30的經取代或未經取代的烷氧基,例如可列舉:甲氧基、乙氧基、異丙氧基、第三丁氧基、正辛氧基、2-甲氧基乙氧基等。 作為芳氧基,較佳為碳數為6~30的經取代或未經取代的芳氧基,例如可列舉:苯氧基、2-甲基苯氧基、4-第三丁基苯氧基、3-硝基苯氧基、2-十四醯基胺基苯氧基等。 作為矽氧基,較佳為碳數為0~20的經取代或未經取代的矽氧基,例如可列舉:三甲基矽氧基、二苯基甲基矽氧基等。 作為雜環氧基,較佳為碳數為2~30的經取代或未經取代的雜環氧基,例如可列舉:1-苯基四唑-5-氧基、2-四氫哌喃氧基等。 作為醯氧基,較佳為甲醯氧基、碳數為2~30的經取代或未經取代的烷基羰氧基、碳數為6~30的經取代或未經取代的芳基羰氧基,例如可列舉:乙醯氧基、三甲基乙醯氧基(pivaloyloxy)、硬脂醯氧基(stearoyloxy)、苯甲醯氧基(benzoyloxy)、對甲氧基苯基羰氧基等。 作為胺甲醯氧基,較佳為碳數為1~30的經取代或未經取代的胺甲醯氧基,例如可列舉:N,N-二甲基胺甲醯氧基、N,N-二乙基胺甲醯氧基、嗎啉基羰氧基、N,N-二-正辛胺基羰氧基、N-正辛基胺甲醯氧基等。 作為烷氧基羰氧基,較佳為碳數為2~30的經取代或未經取代的烷氧基羰氧基,例如可列舉:甲氧基羰氧基、乙氧基羰氧基、第三丁氧基羰氧基、正辛基羰氧基等。 作為芳氧基羰氧基,較佳為碳數為7~30的經取代或未經取代的芳氧基羰氧基,例如可列舉:苯氧基羰氧基、對甲氧基苯氧基羰氧基、對正十六烷氧基苯氧基羰氧基等。 作為胺基,包含烷基胺基、芳基胺基、雜環胺基,較佳為胺基、碳數為1~30的經取代或未經取代的烷基胺基、碳數為6~30的經取代或未經取代的苯胺基,例如可列舉:甲胺基、二甲胺基、苯胺基、N-甲基-苯胺基、二苯基胺基、三嗪基胺基等。 作為醯基胺基,較佳為甲醯基胺基、碳數為1~30的經取代或未經取代的烷基羰基胺基、碳數為6~30的經取代或未經取代的芳基羰基胺基,例如可列舉:乙醯基胺基、三甲基乙醯基胺基(pivaloyl amino)、月桂醯基胺基、苯甲醯基胺基、3,4,5-三-正辛氧基苯基羰基胺基等。 作為胺基羰基胺基,較佳為碳數為1~30的經取代或未經取代的胺基羰基胺基,例如可列舉:胺甲醯基胺基、N,N-二甲胺基羰基胺基、N,N-二乙胺基羰基胺基、嗎啉基羰基胺基等。 作為烷氧基羰基胺基,較佳為碳數為2~30的經取代或未經取代的烷氧基羰基胺基,例如可列舉:甲氧基羰基胺基、乙氧基羰基胺基、第三丁氧基羰基胺基、正十八烷氧基羰基胺基、N-甲基-甲氧基羰基胺基等。 作為芳氧基羰基胺基,較佳為碳數為7~30的經取代或未經取代的芳氧基羰基胺基,例如可列舉:苯氧基羰基胺基、對氯苯氧基羰基胺基、間正辛氧基苯氧基羰基胺基等。 作為胺磺醯基胺基,較佳為碳數為0~30的經取代或未經取代的胺磺醯基胺基,例如可列舉:胺磺醯基胺基,N,N-二甲胺基磺醯基胺基,N-正辛胺基磺醯基胺基等。 作為烷基磺醯基胺基或芳基磺醯基胺基,較佳為碳數為1~30的經取代或未經取代的烷基磺醯基胺基、碳數為6~30的經取代或未經取代的芳基磺醯基胺基,例如可列舉:甲基磺醯基胺基、丁基磺醯基胺基、苯基磺醯基胺基、2,3,5-三氯苯基磺醯基胺基、對甲基苯基磺醯基胺基等。 作為烷硫基,較佳為碳數為1~30的經取代或未經取代的烷硫基,例如可列舉:甲硫基、乙硫基、正十六烷硫基等。 作為芳硫基,較佳為碳數為6~30的經取代或未經取代的芳硫基,例如可列舉:苯硫基、對氯苯硫基、間甲氧基苯硫基等。 作為雜環硫基,較佳為碳數為2~30的經取代或未經取代的雜環硫基,例如可列舉:2-苯并噻唑硫基、1-苯基四唑-5-硫基等。 作為胺磺醯基,較佳為碳數為0~30的經取代或未經取代的胺磺醯基,例如可列舉:N-乙基胺磺醯基、N-(3-十二烷氧基丙基)胺磺醯基、N,N-二甲基胺磺醯基、N-乙醯基胺磺醯基、N-苯甲醯基胺磺醯基、N-(N'-苯基胺甲醯基)胺磺醯基等。 作為烷基亞磺醯基或芳基亞磺醯基,較佳為碳數為1~30的經取代或未經取代的烷基亞磺醯基、6~30的經取代或未經取代的芳基亞磺醯基,例如可列舉:甲基亞磺醯基、乙基亞磺醯基、苯基亞磺醯基、對甲基苯基亞磺醯基等。 作為烷基磺醯基或芳基磺醯基,較佳為碳數為1~30的經取代或未經取代的烷基磺醯基、6~30的經取代或未經取代的芳基磺醯基,例如可列舉:甲基磺醯基、乙基磺醯基、苯基磺醯基、對甲基苯基磺醯基等。 作為醯基,較佳為甲醯基、碳數為2~30的經取代或未經取代的烷基羰基、碳數為7~30的經取代或未經取代的芳基羰基、碳數為2~30的經取代或未經取代的利用碳原子而與羰基鍵結的雜環羰基,例如可列舉:乙醯基、三甲基乙醯基、2-氯乙醯基、硬脂醯基、苯甲醯基、對正辛氧基苯基羰基、2-吡啶基羰基、2-呋喃基羰基等。 作為芳氧基羰基,較佳為碳數為7~30的經取代或未經取代的芳氧基羰基,例如可列舉:苯氧基羰基、鄰氯苯氧基羰基、間硝基苯氧基羰基、對第三丁基苯氧基羰基等。 作為烷氧基羰基,較佳為碳數為2~30的經取代或未經取代的烷氧基羰基,例如可列舉:甲氧基羰基、乙氧基羰基、第三丁氧基羰基、正十八烷氧基羰基等。 作為胺甲醯基,較佳為碳數為1~30的經取代或未經取代的胺甲醯基,例如可列舉:胺甲醯基、N-甲基胺甲醯基、N,N-二甲基胺甲醯基、N,N-二-正辛基胺甲醯基、N-(甲基磺醯基)胺甲醯基等。 作為芳基偶氮基或雜環偶氮基,較佳為碳數為6~30的經取代或未經取代的芳基偶氮基、碳數為3~30的經取代或未經取代的雜環偶氮基,例如可列舉:苯基偶氮基、對氯苯基偶氮基、5-乙硫基-1,3,4-噻二唑-2-偶氮基等。 作為醯亞胺基,較佳為可列舉N-琥珀醯亞胺基、N-鄰苯二甲醯亞胺基等。 作為膦基,較佳為碳數為0~30的經取代或未經取代的膦基,例如可列舉:二甲基膦基、二苯基膦基、甲基苯氧基膦基等。 作為氧膦基,較佳為碳數為0~30的經取代或未經取代的氧膦基,例如可列舉:氧膦基、二辛氧基氧膦基、二乙氧基氧膦基等。 作為磷氧基,較佳為碳數為0~30的經取代或未經取代的磷氧基,例如可列舉:二苯氧基磷氧基、二辛氧基磷氧基等。 作為氧膦基胺基,較佳為碳數為0~30的經取代或未經取代的氧膦基胺基,例如可列舉:二甲氧基氧膦基胺基、二甲胺基氧膦基胺基。 作為矽基,較佳為碳數為0~30的經取代或未經取代的矽基,例如可列舉:三甲基矽基、第三丁基二甲基矽基、苯基二甲基矽基等。 (離子性親水性基) 可列舉磺基、羧基、硫代羧基、亞磺酸基(sulfino)、膦醯基(phosphono)、二羥基膦基、四級銨基等。特佳為磺基、羧基。另外,羧基、膦醯基及磺基亦可為鹽的狀態,形成鹽的抗衡陽離子(counter cation)的例子包括銨離子、鹼金屬離子(例如鋰離子、鈉離子、鉀離子)及有機陽離子(例如四甲基銨離子、四甲基胍離子、四甲基鏻),較佳為鋰鹽、鈉鹽、鉀鹽、銨鹽,更佳為鋰鹽或將鋰鹽作為主成分的混合鹽,最佳為鋰鹽。 再者,於本發明中,當化合物為鹽時,於墨水中鹽解離成離子而存在,但為便於說明而表達為「含有鹽」。 以下,對本發明的由通式(1)所表示的化合物進行詳細說明。 [由通式(1)所表示的化合物] 本發明的由通式(1)所表示的化合物(色素)包含化合物與其鹽、及該些的水合物。 本發明的化合物將二苯并哌喃系化合物之中,發色性比較高且牢固性比較高的C.1.酸性紅289作為母體,並導入有具有包含胺磺醯基的特定的連結基的三嗪單元,因此取得如下的效果:藉由連結基的胺磺醯基而抑制色素的氧化分解,成為耐臭氧性、耐光性等影像牢固性格外優異的高發色的染料,另外,藉由所導入的三嗪單元而形成色素彼此的分子間氫鍵結,藉此抑制色素的移動,耐濕性(由濕度所引起的色移)亦優異。 通式(1)中,R0~R3分別獨立地表示氫原子或取代基。R0與R1、R0與L、或R1與L可相互鍵結而形成環。 L表示單鍵或二價的連結基。 D表示自由通式(2)所表示的化合物中去除n個氫原子後的殘基。 n表示1以上的整數。其中,當n表示2以上的整數時,多個R0~R3及L彼此可相同,亦可不同。 通式(2)中,R4~R24分別獨立地表示氫原子或取代基。 其中,由通式(1)所表示的化合物具有至少1個離子性親水性基。 通式(1)中,R0~R3分別獨立地表示氫原子或取代基。作為取代基,可列舉上述取代基群A。 R0及R1分別獨立地表示氫原子或取代基,較佳為氫原子、經取代或未經取代的烷基、經取代或未經取代的環烷基、經取代或未經取代的芳烷基、經取代或未經取代的芳基、經取代或未經取代的雜環基、經取代或未經取代的烯基,更佳為氫原子、經取代或未經取代的烷基,最佳為氫原子。 R2及R3分別獨立地表示氫原子或取代基,較佳為氫原子或上述取代基群A,較佳為氫原子、經取代或未經取代的胺基、羥基、經取代或未經取代的烷氧基、經取代或未經取代的芳氧基、經取代或未經取代的烷硫基、經取代或未經取代的芳硫基、經取代或未經取代的雜環硫基,進而更佳為經取代或未經取代的胺基。 作為R2及R3所表示的取代基進一步具有取代基時的取代基,可列舉上述取代基群A,較佳為烷基、芳基、或雜環基。該些基亦可由上述取代基群A進一步取代,更佳為由離子性親水性基取代。 較佳為R0~R3中的至少1個為具有磺酸基、羧基、或離子性親水性基作為取代基的基。離子性親水性基包括磺基、羧基、膦醯基及四級銨基等。作為上述離子性親水性基,較佳為羧基、膦醯基、及磺基,特佳為羧基、磺基。羧基、膦醯基及磺基亦可為鹽的狀態,形成鹽的抗衡離子的例子包括銨離子、鹼金屬離子(例如鋰離子、鈉離子、鉀離子)及有機陽離子(例如四甲基銨離子、四甲基胍離子、四甲基鏻)。抗衡離子之中,較佳為鹼金屬鹽,尤其鋰離子因提高化合物的溶解性且使墨水穩定性提昇而特佳。作為離子性親水性基的數量,較佳為由通式(1)所表示的化合物的1分子中具有至少2個離子性親水性基,尤其,較佳為具有至少2個~8個選自磺基及羧基中的離子性親水性基,特佳為具有2個~4個選自磺基及羧基中的離子性親水性基。 R0與R1、R0與L、或R1與L可相互鍵結而形成環。R0與R1、R0與L、或R1與L相互鍵結而形成的環較佳為5員環~10員環,更佳為5員環或6員環。當R0與R1、R0與L、或R1與L相互鍵結而形成環時,較佳為R0及R1為伸烷基。所形成的環可具有取代基,作為取代基,可列舉上述取代基群A,較佳為烷基。 再者,當R0與L、或R1與L相互鍵結而形成環時,L成為三價的連結基,作為三價的連結基,可列舉自後述的作為L的二價的連結基中去除任意一個氫原子而成的三價的連結基。 通式(1)中,L表示單鍵或二價的連結基。作為二價的連結基,可列舉:氧基(-O-)、硫基(-S-)、羰基(-CO-)、磺醯基(-SO2-)、亞胺基(-NH-)、伸烷基(較佳為碳數為1~10的伸烷基,更佳為碳數為2~6的伸烷基)、伸芳基(較佳為碳數為6~20的伸芳基,更佳為碳數為6~10的伸芳基)、伸環烷基(較佳為碳數為3~15的伸環烷基,更佳為碳數為5~10的伸環烷基),及將該些基組合而形成的基。該些基可具有取代基,作為取代基,可列舉上述取代基群A,較佳為烷基。 L較佳為可具有取代基的碳數為1~10的伸烷基、可具有取代基的碳數為6~10的伸芳基,更佳為可具有取代基的碳數為1~10的伸烷基,進而更佳為可具有取代基的碳數為2~6的伸烷基。 以下,列舉通式(1)的括號內所示的三嗪單元的具體例,但本發明並不限定於該些具體例。 D表示自由通式(2)所表示的化合物中去除n個氫原子後的殘基。 n表示1以上的整數。 n較佳為1~7的整數,更佳為1~4的整數,進而更佳為1~3的整數,特佳為1或2。 通式(2)中,R4~R24分別獨立地表示氫原子或取代基。作為取代基,可列舉上述取代基群A。 通式(2)中,較佳為R4、R8、R9及R13分別獨立地表示氫原子或脂肪族基。脂肪族基可未經取代,亦可具有取代基,可飽和,亦可不飽和,較佳為總碳數為1~20的脂肪族基,更佳為總碳數為1~20的烷基,進而更佳為總碳數為1~10的烷基。例如可列舉:甲基、乙基、乙烯基、烯丙基、乙炔基、異丙烯基、2-乙基己基。就色調的觀點而言,較佳為R4、R8、R9及R13分別獨立地表示脂肪族基。 通式(2)中,就合成的容易性的觀點而言,較佳為R5~R7、R10~R12及R14~R23表示氫原子。 通式(2)中,較佳為R24表示氫原子或離子性親水性基。進而,通式(1)中,就合成的容易性、色調的觀點而言,較佳為D表示自作為由通式(2)所表示的化合物的R5~R7、R10~R12及R24的氫原子中,去除n個氫原子後的殘基。其中,此時n表示1~7的整數。n較佳為1~4的整數,更佳為1~3的整數,特佳為1或2。當n為1以上時,對耐濕性顯示改良效果,但若n過多,則因分子量增加而導致每單位重量的印相濃度不充分地顯現,因此n較佳為上述範圍。另外,D較佳為自作為由通式(2)所表示的化合物的R10~R12及R24的氫原子中,去除至少1個氫原子後的殘基。當R24並非自由通式(2)所表示的化合物中去除氫原子來用於形成殘基的氫原子時,更佳為離子性親水性基。 以下,列舉由通式(1)所表示的本發明的化合物的具體例,但本發明並不限定於該些具體例。表中,a、b及c分別表示於所獲得的由通式(1)所表示的本發明的化合物中,作為取代基R所導入的各取代基的比率。 本發明的化合物的合成方法並無特別限定,例如可使用日本專利特開2010-254964號的[0154]~[0169]中所記載的方法。 [著色組成物] 本發明的著色組成物含有至少一種本發明的由上述通式(1)所表示的化合物。本發明的著色組成物可含有介質,當使用溶劑作為介質時,特別適合作為噴墨用墨水。本發明的著色組成物可藉由如下方式來製作:使用親油性介質或水性介質作為介質,並使本發明的化合物溶解及/或分散於該些介質之中。較佳為使用水性介質的情況。於本發明的著色組成物中,亦可含有去除介質的墨水用組成物。 於本發明中,著色組成物中所含有的本發明的化合物的含量由所使用的通式(1)中的取代基的種類、及用於製造著色組成物的溶劑成分的種類等來決定,但著色組成物中的由通式(1)所表示的化合物或其鹽的含量相對於著色組成物的總質量,較佳為含有1質量%~10質量%,更佳為含有2質量%~6質量%。 藉由將著色組成物中所含有的由通式(1)所表示的化合物的含量設為1質量%以上,可使進行印刷時的記錄介質上的墨水的發色性變得良好、且可確保所需的影像濃度。另外,藉由將著色組成物中所含有的由通式(1)所表示的化合物的合計量設為10質量%以下,當使用噴墨記錄方法時,可使著色組成物的噴出性變得良好、且可獲得噴墨噴嘴不易堵塞等效果。 於不損害本發明的效果的範圍內,本發明的著色組成物視需要可含有其他添加劑。作為其他添加劑,可列舉可用於後述的噴墨用墨水的添加劑。 [噴墨用墨水] 其次,對本發明的噴墨用墨水進行說明。 本發明亦有關於一種含有本發明的著色組成物的噴墨用墨水(更具體而言,噴墨記錄用墨水)。 噴墨用墨水可藉由使上述本發明的化合物(混合物)溶解及/或分散於親油性介質或水性介質中來製作。較佳為使用水性介質的墨水。 於不損害本發明的效果的範圍內,視需要而含有其他添加劑。作為其他添加劑,例如可列舉:防乾燥劑(濕潤劑)、防褪色劑、乳化穩定劑、滲透促進劑、紫外線吸收劑、防腐劑、防黴劑、pH調整劑、表面張力調整劑、消泡劑、黏度調整劑、分散劑、分散穩定劑、防銹劑、螯合劑等公知的添加劑。於水溶性墨水的情況下,將上述各種添加劑直接添加至墨水液中。當以分散物的形態來使用油溶性染料時,通常於製備染料分散物後添加至分散物中,但亦可於製備時添加至油相或水相中。 防乾燥劑是以在用於噴墨記錄方式的噴嘴的墨水噴射口中,防止由該噴墨用墨水乾燥所引起的堵塞為目的而適宜使用。 作為記防乾燥劑,較佳為蒸氣壓比水低的水溶性有機溶劑。作為具體例,可列舉:以乙二醇、丙二醇、二乙二醇、聚乙二醇、硫二甘醇、二硫二甘醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,2,6-己三醇、乙炔二醇衍生物、甘油、三羥甲基丙烷等為代表的多元醇類,乙二醇單甲基(或乙基)醚、二乙二醇單甲基(或乙基)醚、三乙二醇單乙基(或丁基)醚等多元醇的低級烷基醚類,2-吡咯啶酮、N-甲基-2-吡咯啶酮、1,3-二甲基-2-咪唑啶酮、N-乙基嗎啉等雜環類,環丁碸、二甲基亞碸、3-環丁烯碸(3-sulfolene)等含硫化合物,二丙酮醇、二乙醇胺等多官能化合物,脲衍生物。該些之中,更佳為甘油、二乙二醇等多元醇。另外,上述防乾燥劑可單獨使用,亦可併用2種以上。該些防乾燥劑較佳為於墨水中含有10質量%~50質量%。 滲透促進劑是以使噴墨用墨水更良好地滲透至紙中為目的而適宜使用。作為滲透促進劑,可使用乙醇、異丙醇、丁醇、二(三)乙二醇單丁醚、1,2-己二醇等醇類,或者月桂基硫酸鈉,油酸鈉或非離子性界面活性劑等。若該些滲透促進劑於墨水中含有5質量%~30質量%,則通常具有充分的效果,較佳為於不產生印字的滲出、紙穿透(透印)的添加量的範圍內使用。 紫外線吸收劑是以提昇影像的保存性為目而使用。作為紫外線吸收劑,亦可使用日本專利特開昭58-185677號公報、日本專利特開昭61-190537號公報、日本專利特開平2-782號公報、日本專利特開平5-197075號公報、日本專利特開平9-34057號公報等中所記載的苯并三唑系化合物,日本專利特開昭46-2784號公報、日本專利特開平5-194483號公報、美國專利第3214463號說明書等中所記載的二苯基酮系化合物,日本專利特公昭48-30492號公報、日本專利特公昭56-21141號公報、日本專利特開平10-88106號公報等中所記載的桂皮酸系化合物,日本專利特開平4-298503號公報、日本專利特開平8-53427號公報、日本專利特開平8-239368號公報、日本專利特開平10-182621號公報、日本專利特表平8-501291號公報等中所記載的三嗪系化合物,研究公告(Research Disclosure)No.24239號中所記載的化合物或以二苯乙烯系、苯并噁唑(benzoxazole)系化合物為代表的吸收紫外線來發出螢光的化合物,即所謂的螢光增白劑。 防褪色劑是以提昇影像的保存性為目的而使用。作為上述防褪色劑,可使用各種有機系及金屬錯合物系的防褪色劑。作為有機的防褪色劑,有對苯二酚類、烷氧基苯酚類、二烷氧基苯酚類、酚類、苯胺類、胺類、茚滿(indan)類、色滿(chroman)類、烷氧基苯胺類、雜環類等,作為金屬錯合物,有鎳錯合物、鋅錯合物等。更具體而言,可使用研究公告No.17643的第VII的I項至J項、研究公告No.15162、研究公告No.18716的650頁左欄、研究公告No.36544的527頁、研究公告No.307105的872頁、研究公告No.15162中所引用的專利中所記載的化合物、或日本專利特開昭62-215272號公報的127頁~137頁中所記載的具有代表性的化合物的通式及化合物例中所含有的化合物。 作為防黴劑,可列舉:去氫乙酸鈉、苯甲酸鈉、吡啶硫酮鈉-1-氧化物、對羥基苯甲酸乙酯、1,2-苯并異噻唑啉-3-酮及其鹽等。該些防黴劑較佳為於墨水中使用0.02質量%~1.00質量%。 作為pH調整劑,可使用上述中和劑(有機鹼、無機鹼)。上述pH調整劑較佳為以提昇噴墨用墨水的保存穩定性為目的,而以該噴墨用墨水的pH變成6~10用添加,更佳為以pH變成7~10的方式添加。 作為表面張力調整劑,可列舉非離子界面活性劑、陽離子界面活性劑或陰離子界面活性劑。再者,本發明的噴墨用墨水的表面張力較佳為25 mN/m~70 mN/m。更佳為25 mN/m~60 mN/m。另外,本發明的噴墨用墨水的黏度較佳為30 mPa.s以下。更佳為調整成20 mPa.s以下。作為界面活性劑的例子,較佳為脂肪酸鹽、烷基硫酸酯鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、二烷基磺酸基琥珀酸鹽、烷基磷酸酯鹽、萘磺酸甲醛縮合物、聚氧乙烯烷基硫酸酯鹽等陰離子系界面活性劑,或聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基烯丙醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、去水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯去水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基胺、甘油脂肪酸酯、氧乙烯氧丙烯嵌段共聚物等非離子系界面活性劑。另外,亦可較佳地使用作為乙炔系聚氧乙烯氧化物(polyoxyethylene oxide)界面活性劑的SURFYNOLS(氣體產品與化學(Air Products & Chemicals)公司)。另外,如N,N-二甲基-N-氧化烷基胺般的氧化胺型的兩性界面活性劑等亦較佳。進而,亦可使用日本專利特開昭59-157,636號的第(37)頁~第(38)頁、研究公告No.308119(1989年)中記載的作為界面活性劑所列舉者。 作為消泡劑,視需要亦可使用氟系、矽酮系化合物或以乙二胺四乙酸(Ethylene Diamine Tetraacetic Acid,EDTA)為代表的螯合劑等。 當使本發明的化合物分散於水性介質中時,較佳為如日本專利特開平11-286637號、日本專利特願平2000-78491號、日本專利特願平2000-80259號、日本專利特願平2000-62370號等各公報中所記載般,使含有化合物與油溶性聚合物的著色微粒子分散於水性介質中,或如日本專利特願平2000-78454號、日本專利特願平2000-78491號、日本專利特願平2000-203856號、日本專利特願平2000-203857號的各說明書般,使溶解於高沸點有機溶劑中的本發明的化合物分散於水性介質中。使本發明的化合物分散於水性介質中時的具體的方法、所使用的油溶性聚合物、高沸點有機溶劑、添加劑及該些的使用量可較佳地使用上述專利公報等中所記載者。或者,亦可使上述本發明的化合物以固體的形態分散成微粒子狀態。於分散時,可使用分散劑或界面活性劑。作為分散裝置,可使用簡單的攪拌器或葉輪攪拌方式、線內攪拌方式、磨機方式(例如膠體磨機、球磨機、砂磨機、磨碎器(attritor)、輥磨機、攪拌磨機(agitator mill)等)、超音波方式、高壓乳化分散方式(高壓均質機;具體的市售裝置為Gaulin均質機、微射流均質機(microfluidizer)、DeBEE2000等)。關於上述噴墨用墨水的製備方法,除上述專利以外,於日本專利特開平5-148436號、日本專利特開平5-295312號、日本專利特開平7-97541號、日本專利特開平7-82515號、日本專利特開平7-118584號、日本專利特開平11-286637號、日本專利特願2000-87539號的各公報中亦有詳細記載,亦可用於本發明的噴墨用墨水的製備。 水性介質可使用將水作為主成分,且視需要添加有水混合性有機溶劑的混合物。上述水混合性有機溶劑的例子包括:醇(例如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、第二丁醇、第三丁醇、戊醇、己醇、環己醇、苄醇)、多元醇類(例如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、丁二醇、己二醇、戊二醇、甘油、己三醇、硫二甘醇)、二醇衍生物(例如乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丁醚、二 單甲醚、二乙二醇單丁醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單丁醚、二丙二醇單甲醚、三乙二醇單甲醚、乙二醇二乙酸酯、乙二醇單甲醚乙酸酯、三乙二醇單甲醚、三乙二醇單乙醚、乙二醇單苯醚)、胺(例如乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、嗎啉、N-乙基嗎啉、乙二胺、二乙三胺、三乙四胺、聚乙烯亞胺、四甲基丙二胺)、以及其他極性溶劑(例如甲醯胺、N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、二甲基亞碸、環丁碸、2-吡咯啶酮、N-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-2-吡咯啶酮、2-噁唑啶酮、1,3-二甲基-2-咪唑啶酮、乙腈、丙酮)。再者,上述水混合性有機溶劑亦可併用兩種以上。 於本發明的噴墨用墨水100質量份中,較佳為含有上述本發明的化合物0.2質量份以上、10質量份以下,更佳為含有1質量份以上、6質量份以下。另外,於本發明的噴墨用墨水中,亦可將其他色素與上述本發明的化合物併用。當併用2種以上的色素時,較佳為色素的含量的合計變成上述範圍。 本發明的噴墨用墨水較佳為黏度為30 mPa.s以下。另外,其表面張力較佳為25 mN/m以上、70 mN/m以下。黏度及表面張力可藉由添加各種添加劑,例如黏度調整劑、表面張力調整劑、比電阻調整劑、皮膜調整劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、防褪色劑、防黴劑、防銹劑、分散劑及界面活性劑來調整。 本發明的噴墨用墨水不僅可用於形成單色的影像,而且可用於形成全彩影像。為了形成全彩影像,可使用洋紅色色調墨水、青色色調墨水、及黃色色調墨水,另外,為了備齊色調,亦可進一步使用黑色色調墨水。 作為可應用的黃色染料,可使用任意的黃色染料。有例如具有苯酚類、萘酚類、苯胺類、如吡唑啉酮(pyrazolone)或吡啶酮(pyridone)等般的雜環類、開鏈型活性亞甲基化合物類等作為偶合成分(以下稱為偶合劑成分)的芳基偶氮染料或雜芳基偶氮染料;例如具有開鏈型活性亞甲基化合物類等作為偶合劑成分的甲亞胺(azomethine)染料;例如亞苄基染料或單次甲基氧雜菁(monomethineoxonol)染料等般的次甲基染料;例如萘醌染料、蒽醌染料等般的醌系染料等,作為除此以外的染料種類,可列舉喹啉黃(Quinoline yellow)染料、硝基.亞硝基染料、吖啶染料、吖啶酮染料等。 作為可應用的洋紅色染料,可使用任意的洋紅色染料。可列舉:例如具有苯酚類、萘酚類、苯胺類等作為偶合劑成分的芳基偶氮染料或雜芳基偶氮染料;例如具有吡唑啉酮類、吡唑并三唑(pyrazolotriazole)類等作為偶合劑成分的甲亞胺染料;例如亞芳基(arylidene)染料、苯乙烯基染料、部花青素(merocyanine)染料、花青(cyanine)染料、氧雜菁染料等般的次甲基染料;如二苯基甲烷染料、三苯基甲烷染料、二苯并哌喃染料等般的碳鎓(carbonium)染料,例如萘醌、蒽醌、蒽吡啶酮等般的醌染料,例如二噁嗪染料等般的縮合多環染料等。 作為可應用的青色染料,可使用任意的青色染料。可列舉:例如具有苯酚類、萘酚類、苯胺類等作為偶合劑成分的芳基偶氮染料或雜芳基偶氮染料;例如具有苯酚類、萘酚類、如吡咯并三唑般的雜環類等作為偶合劑成分的甲亞胺染料;如花青染料、氧雜菁染料、部花青素染料等般的聚次甲基染料;如二苯基甲烷染料、三苯基甲烷染料、二苯并哌喃染料等般的碳鎓染料;酞花青(phthalocyanine)染料;蒽醌染料;靛藍.硫靛藍染料等。 上述各染料亦可為發色基的一部分解離之後才呈現黃色、洋紅色、青色的各色者,該情況下的抗衡陽離子可為鹼金屬、或如銨般的無機的陽離子,亦可為如吡啶鎓(pyridinium)、四級銨鹽般的有機的陽離子,進而,亦可為於部分結構中具有該些的聚合物陽離子。 作為可應用的黑色材料,除雙偶氮染料、三偶氮染料、四偶氮染料以外,可列舉碳黑的分散物。 本發明的墨水組成物可用於印刷、影印、標記、筆記、製圖、戳印(stamping)等記錄方法,特別適合用於噴墨記錄方法。 [噴墨記錄方法] 本發明亦有關於一種使用本發明的著色組成物或噴墨用墨水來形成影像的噴墨記錄方法。 本發明的噴墨記錄方法對上述噴墨用墨水供給能量,而於公知的顯像材料,即普通紙,樹脂塗佈紙,例如日本專利特開平8-169172號公報、日本專利特開平8-27693號公報、日本專利特開平2-276670號公報、日本專利特開平7-276789號公報、日本專利特開平9-323475號公報、日本專利特開昭62-238783號公報、日本專利特開平10-153989號公報、日本專利特開平10-217473號公報、日本專利特開平10-235995號公報、日本專利特開平10-337947號公報、日本專利特開平10-217597號公報、日本專利特開平10-337947號公報等中所記載的噴墨專用紙、膜、電子照相共用紙、布帛、玻璃、金屬、陶瓷器等上形成影像。 當形成影像時,亦能夠以賦予光澤性或耐水性、或者改善耐候性為目的而併用聚合物微粒子分散物(亦稱為聚合物乳膠)。關於將聚合物乳膠賦予至顯像材料上的時期,可為賦予著色劑之前,亦可為賦予著色劑之後,另外,亦可同時賦予,因此添加之處可為顯像紙中,亦可為墨水中,或者亦可用作聚合物乳膠單獨的液狀物。具體而言,可較佳地使用日本專利特願2000-363090號、日本專利特願2000-315231號、日本專利特願2000-354380號、日本專利特願2000-343944號、日本專利特願2000-268952號、日本專利特願2000-299465號、日本專利特願2000-297365號等各說明書中所記載的方法。 以下,對使用本發明的墨水進行噴墨印刷時所使用的記錄紙及記錄膜進行說明。 記錄紙及記錄膜中的支撐體可使用如下的支撐體等,即包含闊葉樹漂白硫酸鹽紙漿(Laubholz Bleached Kraft Pulp,LBKP)、針葉樹漂白硫酸鹽紙漿(Needle Bleached Kraft Pulp,NBKP)等化學紙漿,磨木紙漿(Ground Wood Pulp,GP)、壓力磨木漿(Pressurized Ground Wood,PGW)、精煉機械紙漿(Refiner Mechanical Pulp,RMP)、熱磨機械紙漿(Thermomechanical Pulp,TMP)、化學熱磨機械紙漿(Chemithermomechanical Pulp,CTMP)、化學機械紙漿(Chemical Mechanical Pulp,CMP)、化學細磨紙漿(Chemical Ground Pulp,CGP)等機械紙漿,脫墨紙漿(Deinked Pulp,DIP)等廢紙漿等,視需要而混合先前公知的顏料、黏合劑、施膠劑(sizing agent)、定影劑、陽離子劑、紙力增強劑等添加劑,且利用長網抄紙機、圓網抄紙機等各種裝置來製造的支撐體。除該些支撐體以外,亦可為合成紙、塑膠膜片的任一者,支撐體的厚度理想的是10 μm~250 μm,每平方米克重理想的是10 g/m2~250 g/m2。 於支撐體上,可直接設置墨水接受層及背塗層,亦可於利用澱粉、聚乙烯醇等設置施膠壓榨或增黏塗層後,設置墨水接受層及背塗層。進而,亦可利用機械壓光機、溫度梯度(Temperature Gradient,TG)壓光機、軟壓光機等壓光裝置對支撐體進行平坦化處理。於本發明中,作為支撐體,可更佳地使用利用聚烯烴(例如聚乙烯、聚苯乙烯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚丁烯及該些的共聚物)對兩面進行積層而成的紙及塑膠膜。 較佳為向聚烯烴中添加白色顏料(例如氧化鈦、氧化鋅)、或附加色調的染料(例如鈷藍、群青、氧化釹)。 於設置在支撐體上的墨水接受層中含有顏料或水性黏合劑。作為顏料,較佳為白色顏料,作為白色顏料,可列舉:碳酸鈣、高嶺土、滑石、黏土、矽藻土、合成非晶質二氧化矽、矽酸鋁、矽酸鎂、矽酸鈣、氫氧化鋁、氧化鋁、鋅鋇白、沸石、硫酸鋇、硫酸鈣、二氧化鈦、硫化鋅、碳酸鋅等白色無機顏料,苯乙烯系顏料、丙烯酸系顏料、脲樹脂、三聚氰胺樹脂等有機顏料等。作為墨水接受層中所含有的白色顏料,較佳為多孔性無機顏料,特別合適的是細孔面積大的合成非晶質二氧化矽等。合成非晶質二氧化矽可使用藉由乾式製造法所獲得的矽酸酐、及藉由濕式製造法所獲得的含水矽酸的任一種,但特別理想的是使用含水矽酸。 作為墨水接受層中所含有的水性黏合劑,可列舉:聚乙烯醇、矽烷醇改質聚乙烯醇、澱粉、陽離子化澱粉、酪蛋白、明膠、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、聚乙烯吡咯啶酮、聚環氧烷、聚環氧烷衍生物等水溶性高分子,苯乙烯丁二烯乳膠、丙烯酸乳液等水分散性高分子等。該些水性黏合劑可單獨使用、或併用2種以上。於本發明中,該些水性黏合劑之中,就對於顏料的附著性、墨水接受層的耐剝離性的觀點而言,特別合適的是聚乙烯醇、矽烷醇改質聚乙烯醇。 除顏料及水性黏結劑以外,墨水接受層可含有媒染劑、耐水化劑、耐光性提昇劑、界面活性劑、其他添加劑。 添加至墨水接受層中的媒染劑較佳為經固定化。因此,可較佳地使用聚合物媒染劑。 關於聚合物媒染劑,於日本專利特開昭48-28325號、日本專利特開昭54-74430號、日本專利特開昭54-124726號、日本專利特開昭55-22766號、日本專利特開昭55-142339號、日本專利特開昭60-23850號、日本專利特開昭60-23851號、日本專利特開昭60-23852號、日本專利特開昭60-23853號、日本專利特開昭60-57836號、日本專利特開昭60-60643號、日本專利特開昭60-118834號、日本專利特開昭60-122940號、日本專利特開昭60-122941號、日本專利特開昭60-122942號、日本專利特開昭60-235134號、日本專利特開平1-161236號的各公報、美國專利2484430號、美國專利2548564號、美國專利3148061號、美國專利3309690號、美國專利4115124號、美國專利4124386號、美國專利4193800號、美國專利4273853號、美國專利4282305號、美國專利4450224號的各說明書中有記載。特佳為含有日本專利特開平1-161236號公報的212頁~215頁中所記載的聚合物媒染劑的顯像材料。若使用該公報中記載的聚合物媒染劑,則可獲得畫質優異的影像、且影像的耐光性得到改善。 耐水化劑對於影像的耐水化有效,作為該些耐水化劑,特別理想的是陽離子樹脂。作為此種陽離子樹脂,可列舉聚醯胺聚胺表氯醇、聚乙烯亞胺、聚胺碸、氯化二甲基二烯丙基銨聚合物、陽離子聚丙烯醯胺、膠體二氧化矽等,該些陽離子樹脂之中,特別合適的是聚醯胺聚胺表氯醇。該些陽離子樹脂的含量相對於墨水接受層的總固體成分,較佳為1質量%~15質量%,特佳為3質量%~10質量%。 作為耐光性提昇劑,可列舉:硫酸鋅、氧化鋅、受阻胺系抗氧化劑、二苯基酮等苯并三唑系的紫外線吸收劑等。該些之中,特別合適的是硫酸鋅。 界面活性劑作為塗佈助劑、剝離性改良劑、滑動性改良劑或抗靜電劑發揮功能。關於界面活性劑,於日本專利特開昭62-173463號、日本專利特開昭62-183457號的各公報中有記載。亦可使用有機氟化合物來代替界面活性劑。有機氟化合物較佳為疏水性。有機氟化合物的例子包括:氟系界面活性劑、油狀氟系化合物(例如,氟油)及固體狀氟化合物樹脂(例如,四氟乙烯樹脂)。關於有機氟化合物,於日本專利特公昭57-9053號(第8欄~第17欄)、日本專利特開昭61-20994號、日本專利特開昭62-135826號的各公報中有記載。作為其他添加至墨水接受層中的添加劑,可列舉:顏料分散劑、增黏劑、消泡劑、染料、螢光增白劑、防腐劑、pH調整劑、消光劑、硬膜劑等。再者,墨水接受層可為1層,亦可為2層。 亦可於記錄紙及記錄膜上設置背塗層,作為可添加至該層中的成分,可列舉白色顏料、水性黏合劑、其他成分。作為背塗層中所含有的白色顏料,例如可列舉:輕質碳酸鈣、重質碳酸鈣、高嶺土、滑石、硫酸鈣、硫酸鋇、二氧化鈦、氧化鋅、硫化鋅、碳酸鋅、緞白、矽酸鋁、矽藻土、矽酸鈣、矽酸鎂、合成非晶質二氧化矽、膠體二氧化矽、膠體氧化鋁、假軟水鋁石(pseudo-boehmite)、氫氧化鋁、氧化鋁、鋅鋇白、沸石、多水高嶺土、碳酸鎂、氫氧化鎂等白色無機顏料,苯乙烯系塑膠顏料、丙烯酸系塑膠顏料、聚乙烯、微膠囊、脲樹脂、三聚氰胺樹脂等有機顏料等。 作為背塗層中所含有的水性黏合劑,可列舉:苯乙烯/順丁烯二酸鹽共聚物、苯乙烯/丙烯酸鹽共聚物、聚乙烯醇、矽烷醇改質聚乙烯醇、澱粉、陽離子化澱粉、酪蛋白、明膠、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、聚乙烯吡咯啶酮等水溶性高分子,苯乙烯丁二烯乳膠、丙烯酸乳液等水分散性高分子等。作為背塗層中所含有的其他成分,可列舉:消泡劑、抑泡劑、染料、螢光增白劑、防腐劑、耐水化劑等。 亦可向噴墨記錄紙及記錄膜的構成層(包含背塗層)中添加聚合物乳膠。聚合物乳膠是以如尺寸穩定化、防止捲曲、防止黏著、防止膜的龜裂般的膜物性改良的目的而使用。關於聚合物乳膠,於日本專利特開昭62-245258號、日本專利特開昭62-136648號、日本專利特開昭62-110066號的各公報中有記載。若將玻璃轉移溫度低的(40℃以下的)聚合物乳膠添加至含有媒染劑的層中,則可防止層的龜裂或捲曲。另外,即便將玻璃轉移溫度高的聚合物乳膠添加至背塗層中,亦可防止捲曲。 本發明的墨水並不限制於噴墨的記錄方式,可用於公知的方式,例如利用靜電吸引力來使墨水噴出的電荷控制方式;利用壓電元件的振動壓力的按需滴落方式(壓力脈衝方式);使電信號變成聲束來對墨水進行照射,並利用放射壓來使墨水噴出的聲波噴墨方式;以及對墨水進行加熱來形成氣泡,並利用所產生的壓力的熱感應噴墨方式等。噴墨記錄方式包括:使稱作照片墨水(photo ink)的濃度低的墨水以小體積大量射出的方式、使用實質上色調相同且濃度不同的多種墨水來改良畫質的方式、或使用無色透明的墨水的方式。 [彩色濾光片] 本發明亦有關於一種含有由上述通式(1)所表示的化合物的彩色濾光片。 作為彩色濾光片的形成方法,有如下的方法:首先藉由光阻劑來形成圖案,繼而進行染色的方法;或者如日本專利特開平4-163552號、日本專利特開平4-128703號、日本專利特開平4-175753號公報中所揭示般,藉由添加有色素的光阻劑來形成圖案的方法。作為將本發明的化合物導入至彩色濾光片時所使用的方法,可使用上述任一種方法,但作為較佳的方法,可列舉日本專利特開平4-175753號或日本專利特開平6-35182號中所記載的包含如下步驟的彩色濾光片的形成方法:將含有熱硬化性樹脂、醌二疊氮化合物、交聯劑、色素及溶劑而成的正型抗蝕劑組成物以及其塗佈於基體上後,透過遮罩進行曝光,然後對該曝光部進行顯影而形成正型抗蝕劑圖案,然後對上述正型抗蝕劑圖案進行全面曝光,繼而使曝光後的正型抗蝕劑圖案硬化。另外,可根據常規方法形成黑色矩陣,從而獲得RGB原色系或Y、M、C補色系彩色濾光片。於彩色濾光片的情況下,本發明的化合物的使用量亦無限制,但較佳為0.1質量%~50質量%。 關於此時所使用的熱硬化性樹脂、醌二疊氮化合物、交聯劑、及溶劑與該些的使用量,可較佳地使用上述專利文獻中所記載者。 [彩色碳粉] 本發明亦有關於一種含有由上述通式(1)所表示的化合物的彩色碳粉。 彩色碳粉100質量份中的本發明的化合物的含量並無特別限制,但較佳為含有0.1質量份以上,更佳為1質量份~20質量份,最佳為含有2質量份~10質量份。作為導入本發明的化合物的彩色碳粉用黏合劑樹脂,可使用通常所使用的所有黏合劑。例如可列舉:苯乙烯樹脂、丙烯酸系樹脂、苯乙烯/丙烯酸系樹脂、聚酯樹脂等。 以對碳粉提昇流動性、控制帶電等為目的,亦可外部添加無機微粉末、有機微粒子。可較佳地使用利用含有烷基的偶合劑等對表面進行了處理的二氧化矽微粒子、二氧化鈦微粒子。再者,該些微粒子較佳為數量平均一次粒徑為10 nm~500 nm者,進而,較佳為向碳粉中添加0.1質量%~20質量%。 作為脫模劑,可使用所有先前所使用的脫模劑。具體而言,可列舉:低分子量聚丙烯、低分子量聚乙烯、乙烯-丙烯共聚物等烯烴類,微晶蠟、棕櫚蠟、沙索蠟、石蠟蠟等。該些的添加量較佳為向碳粉中添加1質量%~5質量%。 作為電荷控制劑,可視需要而添加,但就發色性的觀點而言,較佳為無色者。例如可列舉四級銨鹽結構的電荷控制劑、具有杯芳烴(calixarene)結構的電荷控制劑等。 作為載體,可使用僅包含鐵.肥粒鐵等磁性材料粒子的非包覆載體、藉由樹脂等來包覆磁性材料粒子表面的樹脂包覆載體的任一種。該載體的平均粒徑以體積平均粒徑計較佳為30 μm~150 μm。 作為應用碳粉的影像形成方法,並無特別限定,例如可列舉:於感光體上重複形成彩色影像後進行轉印來形成影像的方法;或者將形成於感光體上的影像逐步朝中間轉印體等上轉印,於使彩色影像形成在中間轉印體等上後朝紙等影像形成構件上轉印來形成彩色影像的方法等。 實例 以下,於實例中對本發明的化合物(混合物)的合成法進行詳細說明,但本發明並不受該些實例任何限定。只要未特別記述,則例中的「%」及「份」為質量%及質量份。 (合成例) 合成例1:例示化合物1(b=0.5、c=1.5)的合成 (中間物A的合成) 於1000 mL燒瓶中,將三聚氯化氰27.6 g、冰水100 g、Calsolene油5滴混合並進行攪拌。另外,一面將內溫保持為5度以下一面緩慢地添加如下的溶液,該溶液是使苯胺-2,5-二磺酸單鈉42.1 g分散於水150 g中,並使用2 N氫氧化鈉水溶液將pH調整成6來使其溶解而成的溶液。一面使用2 N氫氧化鈉水溶液將反應液的pH保持為4.5,一面於室溫下進行2小時反應。利用沃特曼(Whatman)製造的GF/F過濾器去除不溶物,其後添加二甲胺16.8 g,並於室溫下攪拌一夜。將反應液增溫至內溫為40度,然後向其中添加二甲胺90 g,並於60度下進行30分鐘反應。添加相當於整體質量的10%的氯化鈉,並使用濃鹽酸將pH調整成1。將內溫冷卻至室溫為止,對析出的結晶進行過濾,利用飽和鹽水充分地清洗,繼而利用丙酮充分地清洗後,利用60度的吹風乾燥器使其乾燥一夜而獲得中間物A的白色結晶。基於元素分析結果,可知該化合物的純度為82%(剩餘推斷為氯化鈉及水)。 (例示化合物1的合成) 向100 mL燒瓶中添加亞硫醯氯40 mL並於室溫下進行攪拌。小心且緩慢地向其中添加C.I.酸性紅289(中外化成(股份)製造,商品名CHUGAI AMINOL FAST PINK)3.4 g,其後添加DMF(N,N-Dimethylformamide,N,N-二甲基甲醯胺)4 mL,將內溫昇溫至55℃為止並攪拌90分鐘。將反應液冷卻至室溫為止,然後朝溶解有氯化鈉25 g的冰水250 g中緩慢地滴加,將所析出的結晶濾除,然後利用冷飽和鹽水進行清洗,而獲得中間物B的濕濾餅。 另外,於500 mL燒瓶中,使中間物A 2.56 g分散於水100 mL中,並使用2 N氫氧化鈉將pH調整成8.5來使其溶解。向其中添加全部上述中間物B的濕濾餅。使用氫氧化鈉將pH調整成9.0,其後將內溫增溫至50度,並一面將pH保持為9.0一面攪拌90分鐘,其後將pH調整成12並攪拌一夜。確認反應液已大致溶解,將內溫冷卻至30度,然後利用沃特曼製造的定性濾紙去除不溶物,使用鹽酸水將所獲得的水溶液的pH調整成8.0,然後添加相當於體積的20%的重量的氯化鈉進行鹽析。將所析出的結晶濾除,使其再次溶解於水250 mL中,藉由透析對所獲得的水溶液進行精製,直至導電率變成10 μS以下為止,其後,使水溶液穿過沃特曼製造的GF/F過濾器後,60℃的烘箱將水分去除而使其完整堅固,從而獲得例示化合物1的金屬光澤結晶。產量為3.4 g。 藉由MS光譜(m/z,nega),而觀測到相當於c=2、b=0的1483(M-H)、741(M-2H/2,100%),及相當於c=1、b=1的1068(M-H)與533(M-2H/2)。另外,根據利用1H NMR(DMSO-d6)的積分比的分析,推斷針對酸性紅289的色素部位導入有約1.5個三嗪側鏈。 因此,推斷本例示化合物是如b與c的比例變成b=0.5、c=1.5的下述例示化合物1a~例示化合物1f的混合物。 關於其他例示化合物(鈉鹽),亦可依據上述方法來合成。 [實例1] 向下述成分中添加去離子水而變成100 g後,一面於30℃~40℃下進行加熱一面攪拌1小時。其後,利用KOH 10 mol/L來製備成pH=9,然後利用平均孔徑為0.25 μm的微濾器進行減壓過濾而製成洋紅色用墨水液。 墨水液A的組成: 如下述表11所示般變更色素,除此以外,以與墨水液A的製備相同的方式調整墨水液B~墨水液E,使用以下的化合物調整墨水液F~墨水液I作為比較用的墨水液。再者,墨水液B~墨水液E中所使用的色素為下述表11中所記載的例示化合物的鈉鹽。 (影像記錄及評價) 對以上的各實例(墨水液A~墨水液E)及比較例(墨水液F~墨水液I)的噴墨用墨水進行下述評價。將其結果示於表11。 再者,於表11中,耐臭氧性、耐光性、耐濕性是於利用噴墨印表機(EPSON(股份)公司製造;PM-700C)將影像記錄在照片光澤紙(EPSON公司製造的PM照片紙<光澤>(KA420PSK,EPSON))上後,對各噴墨用墨水進行評價的性能。印相濃度是於利用噴墨印表機(EPSON(股份)公司製造;PM-700C)將影像記錄在普通紙(Canon公司製造的普通紙(GF500,Canon)上後,對各噴墨記錄用墨水進行評價的性能。 <耐臭氧性> 於西門子型臭氧發生器的雙層玻璃管內,一面使乾燥空氣通過,一面施加5 kV交流電壓,然後使用其將上述形成有影像的照片光澤紙於設定為臭氧氣體濃度為0.5±0.1 ppm、室溫、暗處的盒內放置7日,使用反射濃度計(X-Rite310TR)測定於臭氧氣體下放置前後的影像濃度,並將其作為色素殘存率進行評價。再者,上述反射濃度是於1、1.5及2.0的3處進行測定。盒內的臭氧氣體濃度是使用APPLICS製造的臭氧氣體監視器(型號:OZG-EM-01)進行設定。 將不論何種濃度,色素殘存率均為70%以上的情況設為A,將1處或2處未滿70%設為B,將於所有濃度下均未滿70%的情況設為C,而以三個階段進行評價。 <耐光性> 於測定剛進行了記錄後的影像濃度Ci後,使用耐候試驗機(Atlas C.165),對影像照射7日氙光(8萬5千勒克斯)後,再次測定影像濃度Cf,根據氙光照射前後的影像濃度的差算出色素殘存率({(Ci-Cf)/Ci}×100%)並進行評價。影像濃度是使用反射濃度計(X-Rite310TR)進行測定。 色素殘存率是於反射濃度為1、1.5及2.0的3處進行測定。將於任何濃度下,色素殘存率均為80%以上的情況設為A,將1處或2處未滿80%的情況設為B,將於所有濃度下均未滿80%的情況設為C,而以三個階段進行評價。 <耐濕性> 於噴墨記錄時,製作方格花紋的圖案(使濃度為100%與0%的具有1.5 mm見方的正方形交替地組合而成的圖案),而獲得對比度高的洋紅色-白色的方格花紋的印相物。印相後,於80℃、70%RH的條件下,將進行了24小時乾燥的方格花紋的印相物放置3日,以目視評價自著色部分朝白色部分的滲入的程度,將幾乎不滲入的情況設為A,將略微滲入的情況設為B,將明顯滲入的情況設為C,而以三個階段進行評價。 <印相濃度> 使用反射濃度計(X-Rite310TR)測定印相濃度100%時的印相濃度,將印相濃度為2.2以上的情況設為A,將印相濃度為2.0以上、未滿2.2的情況設為B,將印相濃度未滿2.0的情況設為C,而以三個階段進行評價。 如根據表11的結果而明確般,可知使用本發明的染料的實例的墨水使耐臭氧性、耐光性、耐濕性、印相濃度的性能同時存在,與其他各比較例相比具有極高的性能。 [實例2]彩色碳粉的製作與評價 <彩色碳粉的製作> 利用球磨機將本發明的色素(例示化合物1(b=0.5、c=1.5))3質量份、碳粉用樹脂[苯乙烯-丙烯酸酯共聚物;Himer TB-1000F(商品名,三洋化成(股份)製造)]100質量份混合粉碎後,加熱至150℃來進行熔融混合,冷卻後使用鎚磨機進行粗粉碎,繼而藉由利用噴氣方式的微粉碎機來進行微粉碎。進而,進行分級而選擇1 μm~20 μm的粒子來作為碳粉。 <評價> 將該碳粉10質量份與載體鐵粉(EFV250/400,商品名,日本鐵粉(股份)製造)900質量份均勻地混合來作為顯影劑。使用該顯影劑並藉由乾式普通紙電子照相影印機[NP-5000,商品名,佳能(股份)製造]來進行影印,結果可知具有優異的分光特性,作為碳粉顯示優異的性質。 [實例3]彩色濾光片的製作與評價 <彩色濾光片的製作> (正型抗蝕劑組成物的製備) 將自間甲酚/對甲酚/甲醛(反應莫耳比=5/5/7.5)混合物所獲得的甲酚酚醛清漆樹脂(聚苯乙烯換算質量平均分子量為4300)3.4質量份、使用下式的酚化合物所製造的鄰萘醌二疊氮-5-磺酸酯(平均2個羥基經酯化)1.8質量份、六甲氧基羥甲基化三聚氰胺0.8質量份、乳酸乙酯20質量份、及例示化合物1(b=0.5、c=1.5)1質量份混合,而獲得正型抗蝕劑組成物。 (彩色濾光片的製作) 將所獲得的正型抗蝕劑組成物旋塗於矽晶圓上後,使溶劑蒸發。繼而,透過遮罩對矽晶圓進行曝光,而使醌二疊氮化合物分解。其後於100℃下進行加熱,繼而藉由鹼顯影來去除曝光部,而獲得具有0.8 μm的解析度的正型著色圖案。對該圖案進行全面曝光後,於150℃下加熱15分鐘而獲得洋紅色的補色系彩色濾光片。曝光是利用i射線曝光步進機HITACHI LD-5010-i(商品名,日立製作所(股份)製造,NA=0.40)來進行。另外,顯影液使用SOPD或SOPD-B(均為商品名,住友化學工業(股份)製造)。 所獲得的彩色濾光片的色純度良好且透明度高,顯示良好的性能。 [產業上之可利用性] 根據本發明,可提供一種色素,其賦予以耐臭氧性、耐光性、耐濕性為首的影像牢固性得到進一步改良,進而印相濃度優異的印相物。 詳細地且參照特定的實施形態對本發明進行了說明,但對於本領域從業人員而言明確的是,可不脫離本發明的精神與範圍而施加各種變更或修正。 本申請是基於2011年8月30日申請的日本專利申請(日本專利特願2011-188043)的申請,並將其內容作為參照而引用至本申請中。
权利要求:
Claims (10) [1] 一種著色組成物,其包括由通式(1)所表示的化合物, 上述通式(1)中,R0~R3分別獨立地表示氫原子或取代基;R0與R1、R0與L、或R1與L可相互鍵結而形成環;L表示單鍵或二價的連結基;D表示自由上述通式(2)所表示的化合物中去除n個氫原子後的殘基;n表示1以上的整數;其中,當n表示2以上的整數時,多個R0~R3及L彼此可相同,亦可不同;上述通式(2)中,R4~R24分別獨立地表示氫原子或取代基;其中,由上述通式(1)所表示的化合物具有至少1個離子性親水性基。 [2] 如申請專利範圍第1項所述之著色組成物,其中上述通式(2)中,R4、R8、R9及R13分別獨立地表示氫原子或脂肪族基。 [3] 如申請專利範圍第1項所述之著色組成物,其中上述通式(2)中,R5~R7、R10~R12及R14~R23表示氫原子。 [4] 如申請專利範圍第3項所述之著色組成物,其中上述通式(2)中,R24表示氫原子或離子性親水性基,上述通式(1)中,D表示自作為由上述通式(2)所表示的化合物的R5~R7、R10~R12及R24的氫原子中,去除n個氫原子後的殘基,其中,n表示1~7的整數。 [5] 如申請專利範圍第1項所述之著色組成物,其中上述通式(1)中,L表示可具有取代基的碳數為1~10的伸烷基。 [6] 一種噴墨用墨水,其包括如申請專利範圍第1項至第5項中任一項所述之著色組成物。 [7] 一種噴墨記錄方法,其使用如申請專利範圍第1項至第5項中任一項所述之著色組成物、或如申請專利範圍第6項所述之噴墨用墨水來形成影像。 [8] 一種彩色濾光片,其包括如申請專利範圍第1項至第5項中任一項所述之由上述通式(1)所表示的化合物。 [9] 一種彩色碳粉,其包括如申請專利範圍第1項至第5項中任一項所述之由上述通式(1)所表示的化合物。 [10] 一種化合物,其由通式(1)表示,通式(1) 通式(2) 上述通式(1)中,R0~R3分別獨立地表示氫原子或取代基;R0與R1、R0與L、或R1與L可相互鍵結而形成環;L表示單鍵或二價的連結基;D表示自由上述通式(2)所表示的化合物中去除n個氫原子後的殘基;n表示1以上的整數;其中,當n表示2以上的整數時,多個R0~R3及L彼此可相同,亦可不同;上述通式(2)中,R4~R24分別獨立地表示氫原子或取代基;其中,由上述通式(1)所表示的化合物具有至少1個離子性親水性基。
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