エチレン／α−オレフィンブロックインターポリマーを含む配向フィルム

专利摘要:
本発明は、改善された収縮力、収縮温度、引裂き強度、シール強度及び／又は気泡安定性を有する配向フィルムに関する。例えば、１１０℃で延伸される本発明の配向フィルムの収縮張力（shrink tension）は３ＭＰａ未満である。本発明の配向フィルムは、少なくとも１つのエチレン／α−オレフィンインターポリマーを含むポリマー組成物を含み、この場合、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、例えば、約１．７〜約３．５のＭｗ／Ｍｎ、少なくとも１つの融点（Ｔｍ、摂氏度）、及び、所定の密度（ｄ、グラム／立方センチメートル）を有することができ、但し、Ｔｍ及びｄの数値は下記の関係に対応する：Ｔｍ＞−６５５３．３＋１３７３５（ｄ）−７０５１．７（ｄ）２。
公开号:JP2011513519A
申请号:JP2010547933
申请日:2008-02-29
公开日:2011-04-28
发明作者:ユ チェン，ホン；ユン，シャオビン；ライ，シ−ヤウ；リ，ジン；豊 前原
申请人:ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー；
IPC主号:C08J5-18

专利说明:

[0001] 本発明は、エチレン／α−オレフィンブロックインターポリマーを有するポリマー組成物を含む配向フィルムに関する。本発明の配向フィルムは、改善された収縮力、収縮温度、引裂き強度、シール強度及び／又は気泡安定性を有する。]
背景技術

[0002] 様々な低収縮力フィルムが、例えば、二軸配向ポリエチレン（ＢＯＰＥ）フィルムなどが、それらの良好な包装外見のために、壊れやすいか、又は低剛性の製造物（例えば、雑誌及び繊維材料など）を梱包するために市場において広く使用される。低い収縮力に加えて、包装用フィルムが他の望ましい特性（例えば、低い収縮温度、大きい引裂き強度及び／又は大きいシール強度など）を有することが望ましい。]
[0003] 低い収縮温度を有する低収縮力フィルムが望ましい。これは、そのような特性は、熱の影響を受けやすい製造物（例えば、チョコレート、キャンディーなど）が、腐敗又は損傷を伴うことなく包装プロセスを通過するために十分に低い温度において包装されることを可能にし得るからである。低収縮力フィルムの別の望ましい特性が、大きい引裂き強度である。これは、フィルムのトリミングプロセス及び孔あけプロセスの期間中におけるフィルムの破損が包装ラインの望ましくない運転停止を生じさせ得るからである。低収縮力フィルムが大きいシール強度を有することもまた望ましい。これは、大きいシール強度は包装の一体性を改善し、かつ、輸送期間中の包装破損率を軽減するからである。]
[0004] さらに、大きい気泡安定性もまた、低収縮力フィルム、例えば、ＢＯＰＥフィルムなどを製造するために望ましく、具体的には、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を含むＢＯＰＥフィルム、特に、比較的多量のＬＬＤＰＥを含むＢＯＰＥフィルムを製造するために望ましい。フィルム押出しプロセス（例えば、ダブルバブル（double bubble）フィルム押出しプロセス）の期間中に形成される第２の気泡の安定性を改善するために、ＢＯＰＥフィルムは一般に、架橋剤により架橋されるか、又は、ポリエチレン（例えば、ＬＬＤＰＥなど）よりも大きい配向安定性を一般に有するポリプロピレンと一緒に共押出しされる。ＢＯＰＥフィルムを架橋することは費用がかかり得るので、架橋工程の必要性を除くことが望ましい。さらに、ポリプロピレンの使用はフィルム特性（例えば、引裂き強度及び収縮温度など）に対する望ましくない影響を有するので、ポリプロピレン樹脂を第２の気泡安定剤として使用することの必要性を除くこともまた望ましい。]
[0005] 従って、低い収縮温度、大きい引裂き強度、大きいシール強度及び／又は大きい気泡安定性を有する低収縮力フィルムが市場では求められている。さらに、架橋工程、又は、第２の気泡安定剤としてのポリプロピレン樹脂の使用を必要とすることなく、低収縮力フィルムを製造することが求められている。]
発明が解決しようとする課題

[0006] 本明細書中には、エチレン／α−オレフィンブロックインターポリマー及びポリエチレンを含む二軸配向フィルムが提供される。特定の実施形態において、エチレン／α−オレフィンブロックインターポリマーが共押出し及びブレンド配合によって二軸配向フィルムにおいて使用された。他の実施形態において、エチレン／α−オレフィンブロックインターポリマーは半溶融状態において低い溶融張力（melt tension）を示す。特定の実施形態において、本明細書中に開示される二軸配向フィルムの収縮張力（shrinkage tension）を、純粋なＬＬＤＰＥ系フィルムと比較して、約１０％から約４０％低下させることができる。他の実施形態において、本明細書中に開示される二軸配向フィルムの引裂き強度を、純粋なＬＬＤＰＥ系フィルムに対して、約１０％から約３０％増大させることができる。さらなる実施形態において、本明細書中に開示される二軸配向フィルムは、純粋なＬＬＤＰＥ系フィルムよりも大きいシール強度、低い収縮及び良好な包装外観を有することができる。本明細書中に開示される二軸配向フィルムはまた、純粋なＬＬＤＰＥ系フィルムよりも幅広い配向範囲域を有し得る。]
課題を解決するための手段

[0007] 本明細書中にはまた、少なくとも１つのエチレン／α−オレフィンインターポリマーを含むポリマー組成物を含む配向フィルムが提供され、この場合、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、
（ａ）約１．７〜約３．５のＭｗ／Ｍｎ、少なくとも１つの融点（Ｔｍ、摂氏度）、及び、所定の密度（ｄ、グラム／立方センチメートル）を有し、但し、Ｔｍ及びｄの数値は下記の関係に対応する：
Ｔｍ＞−６５５３．３＋１３７３５（ｄ）−７０５１．７（ｄ）２；又は
（ｂ）約１．７〜約３．５のＭｗ／Ｍｎを有し、かつ、所定の融解熱（ΔＨ、Ｊ／ｇ）、及び、最も高いＤＳＣピークと、最も高いＣＲＹＳＴＡＦピークとの間における温度差として定義されるデルタ量（ΔＴ、摂氏度）によって特徴づけられ、但し、ΔＴ及びΔＨの数値は下記の関係を有する：
ΔＴ＞−０．１２９９（ΔＨ）＋６２．８１（ΔＨが０よりも大きく、１３０Ｊ／ｇに至るまでである場合）、
ΔＴ≧４８℃（ΔＨが１３０Ｊ／ｇを超える場合）、
この場合、ＣＲＹＳＴＡＦピークは、累積ポリマーの少なくとも５パーセントを使用して求められ、また、ポリマーの５パーセント未満が特定可能なＣＲＹＳＴＡＦピークを有するならば、ＣＲＹＳＴＡＦ温度は３０℃である；又は
（ｃ）エチレン／α−オレフィンインターポリマーの圧縮成形フィルムを用いて測定される所定の弾性回復率（Ｒｅ、３００パーセントのひずみ及び１サイクルでのパーセント）を有し、かつ、所定の密度（ｄ、グラム／立方センチメートル）を有し、但し、エチレン／α−オレフィンインターポリマーが架橋相を実質的に含まないとき、Ｒｅ及びｄの数値は下記の関係を満たす：
Ｒｅ＞１４８１−１６２９（ｄ）；又は
（ｄ）ＴＲＥＦを使用して分画化されるとき、４０℃〜１３０℃の間で溶出する分子分画物であって、同じ温度の間で溶出する比較可能なランダムエチレンインターポリマー分画物のモルコモノマー含有量よりも少なくとも５パーセント大きいモルコモノマー含有量を有することを特徴とする分子分画物を有し、但し、前記比較可能なランダムエチレンインターポリマーは同じコモノマーを有し、かつ、エチレン／α−オレフィンインターポリマーのメルトインデックス、密度及びモルコモノマー含有量（ポリマー全体に基づく）の１０パーセント以内であるメルトインデックス、密度及びモルコモノマー含有量（ポリマー全体に基づく）を有する；又は
（ｅ）２５℃での貯蔵弾性率（Ｇ’（２５℃））及び１００℃での貯蔵弾性率（Ｇ’（１００℃））を有し、但し、Ｇ’（２５℃）対Ｇ’（１００℃）の比率が約１：１〜約１０：１である；又は
（ｆ）ＴＲＥＦを使用して分画化されるとき、４０℃〜１３０℃の間で溶出する少なくとも１つの分子分画物であって、少なくとも０．５であり、かつ、約１に至るまでのブロックインデックスと、約１．３を超える分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）とを有することを特徴とする分子分画物を有する；又は
（ｇ）ゼロよりも大きく、かつ、約１．０に至るまでの平均ブロックインデックスと、約１．３を超える分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）とを有し、
１１０℃で延伸される配向フィルムの収縮張力（shrink tension）が３ＭＰａ未満である。]
[0008] いくつかの実施形態において、１１０℃で延伸される配向フィルムの収縮張力が２．５ＭＰａ未満又は２．０ＭＰａ未満である。他の実施形態において、１１５℃で延伸される配向フィルムの収縮張力が１．２ＭＰａ未満又は１．０ＭＰａ未満である。]
[0009] 特定の実施形態において、ポリマー組成物はさらに、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、ポリ（エチレン−ｃｏ−ビニルアセタート）、ポリビニルクロリド、エチレン−プロピレンコポリマー、エチレン及びビニルアセタートの混合ポリマー、スチレン−ブタジエン混合ポリマー、並びに、それらの組合せからなる群より選択される第２のポリマーを含む。他の実施形態において、第２のポリマーはポリエチレンである。さらなる実施形態において、ポリエチレンは線状低密度ポリエチレンである。]
[0010] いくつかの実施形態において、配向フィルムの収縮％が、ＡＳＴＭＤ−２７３２に従って９５℃の収縮温度において少なくとも約７．５％又は少なくとも約８．５％である。特定の実施形態において、横方向における配向フィルムのエルメンドルフ引裂き抵抗が、延伸比が４．５×４．５であり、かつ、１００℃で延伸されるとき、ＡＳＴＭ Ｄ−１９２２に従って少なくとも０．０５Ｎである。他の実施形態において、エチレン／α−オレフィンインターポリマーの密度が約０．８５ｇ／ｃｃ〜約０．９２ｇ／ｃｃである。]
[0011] 特定の実施形態において、エチレン／α−オレフィンインターポリマーのメルトインデックス（Ｉ２）が約０．２ｇ／１０分〜約１５ｇ／１０分である。他の実施形態において、メルトインデックス（Ｉ２）が約０．５ｇ／１０分〜約３ｇ／１０分である。]
[0012] いくつかの実施形態において、配向フィルムは一軸配向フィルムである。他の実施形態において、配向フィルムは二軸配向フィルムである。]
[0013] いくつかの実施形態において、配向フィルムは１つ又はそれ以上の層を含む。他の実施形態において、配向フィルムは３つの層を含み、但し、２つの外側層がポリエチレンを含み、内側層が本発明のポリマー組成物を含む。さらなる実施形態において、２つの外側層におけるポリエチレンは線状低密度ポリエチレンである。いくつかの実施形態において、これら３つの層の厚さ比率が約１：８：１〜約１：２：１であり、但し、２つの外側層はほぼ同じ厚さを有する。]
[0014] いくつかの実施形態において、配向フィルムはさらに、シーラント層、支持体（backing）層、タイ（tie）層、又は、それらの組合せを含む。他の実施形態において、配向フィルムの全体的厚さが約８ミクロン〜約６０ミクロンである。]
[0015] 特定の実施形態において、エチレン／α−オレフィンインターポリマーはエチレン−オクテンコポリマーである。他の実施形態において、エチレン／α−オレフィンインターポリマーはエチレン−ブテンコポリマーである。さらなる実施形態において、エチレン／α−オレフィンインターポリマーはエチレン−ヘキセンコポリマーである。]
[0016] 本明細書中にはまた、下記の工程：
（ａ）少なくとも１つのエチレン／α−オレフィンインターポリマーを含むポリマー組成物を提供する工程、
（ｂ）ポリマー組成物を、第１のフィルム形成工程を使用して一次テープに変換する工程、
（ｃ）一次テープを約１５℃〜約２５℃の温度で急冷する工程、
（ｄ）一次テープを再加熱する工程、及び
（ｅ）一次テープを、第２のフィルム形成工程を使用して配向フィルムに変換する工程
を含む、配向フィルムを作製するプロセスが提供され、
但し、エチレン／α−オレフィンインターポリマーが、
（ｉ）約１．７〜約３．５のＭｗ／Ｍｎ、少なくとも１つの融点（Ｔｍ、摂氏度）、及び、所定の密度（ｄ、グラム／立方センチメートル）を有し、但し、Ｔｍ及びｄの数値は下記の関係に対応する：
Ｔｍ＞−６５５３．３＋１３７３５（ｄ）−７０５１．７（ｄ）２；又は
（ｉｉ）約１．７〜約３．５のＭｗ／Ｍｎを有し、かつ、所定の融解熱（ΔＨ、Ｊ／ｇ）、及び、最も高いＤＳＣピークと、最も高いＣＲＹＳＴＡＦピークとの間における温度差として定義されるデルタ量（ΔＴ、摂氏度）によって特徴づけられ、但し、ΔＴ及びΔＨの数値は下記の関係を有する：
ΔＴ＞−０．１２９９（ΔＨ）＋６２．８１（ΔＨが０よりも大きく、１３０Ｊ／ｇに至るまでである場合）、
ΔＴ≧４８℃（ΔＨが１３０Ｊ／ｇを超える場合）、
この場合、ＣＲＹＳＴＡＦピークは、累積ポリマーの少なくとも５パーセントを使用して求められ、また、ポリマーの５パーセント未満が特定可能なＣＲＹＳＴＡＦピークを有するならば、ＣＲＹＳＴＡＦ温度は３０℃である；又は
（ｉｉｉ）エチレン／α−オレフィンインターポリマーの圧縮成形フィルムを用いて測定される所定の弾性回復率（Ｒｅ、３００パーセントのひずみ及び１サイクルでのパーセント）を有し、かつ、所定の密度（ｄ、グラム／立方センチメートル）を有し、但し、エチレン／α−オレフィンインターポリマーが架橋相を実質的に含まないとき、Ｒｅ及びｄの数値は下記の関係を満たす：
Ｒｅ＞１４８１−１６２９（ｄ）；又は
（ｉｖ）ＴＲＥＦを使用して分画化されるとき、４０℃〜１３０℃の間で溶出する分子分画物であって、同じ温度の間で溶出する比較可能なランダムエチレンインターポリマー分画物のモルコモノマー含有量よりも少なくとも５パーセント大きいモルコモノマー含有量を有することを特徴とする分子分画物を有し、但し、前記比較可能なランダムエチレンインターポリマーは同じコモノマーを有し、かつ、エチレン／α−オレフィンインターポリマーのメルトインデックス、密度及びモルコモノマー含有量（ポリマー全体に基づく）の１０パーセント以内であるメルトインデックス、密度及びモルコモノマー含有量（ポリマー全体に基づく）を有する；又は
（ｖ）２５℃での貯蔵弾性率（Ｇ’（２５℃））及び１００℃での貯蔵弾性率（Ｇ’（１００℃））を有し、但し、Ｇ’（２５℃）対Ｇ’（１００℃）の比率が約１：１〜約１０：１である；又は
（ｖｉ）ＴＲＥＦを使用して分画化されるとき、４０℃〜１３０℃の間で溶出する少なくとも１つの分子分画物であって、少なくとも０．５であり、かつ、約１に至るまでのブロックインデックスと、約１．３を超える分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）とを有することを特徴とする分子分画物を有する；又は
（ｖｉｉ）ゼロよりも大きく、かつ、約１．０に至るまでの平均ブロックインデックスと、約１．３を超える分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）とを有する。]
[0017] いくつかの実施形態において、第１のフィルム形成工程及び前記第２のフィルム形成工程は独立して、ダブルバブル（double-bubble）プロセス又はフラットテンター延伸（flat tenter stretching）プロセスである。]
[0018] いくつかの実施形態において、急冷する工程が約１５℃〜約２５℃の温度での水浴により行われる。]
[0019] いくつかの実施形態において、一次テープが再加熱工程においてその軟化温度よりも高い温度に加熱される。]
[0020] いくつかの実施形態において、配向フィルムの表面の少なくとも１つが火炎又はコロナによって処理される。]
[0021] いくつかの実施形態において、第１のフィルム形成工程が約１００℃〜約１１７℃の温度で行われる。他の実施形態において、第１のフィルム形成工程が約１０５℃〜約１１５℃の温度で行われる。いくつかの実施形態において、第２のフィルム形成工程が約１００℃〜約１１７℃の温度で行われる。他の実施形態において、第２のフィルム形成工程が約１０５℃〜約１１５℃の温度で行われる。]
[0022] 本明細書中にはまた、本明細書中に開示されるプロセスによって調製される配向フィルムが提供される。]
[0023] 本明細書中にはまた、本明細書中に開示される配向フィルムを含むパウチが提供される。]
[0024] 本明細書中にはまた、本明細書中に開示される配向フィルムを含むバッグが提供される。]
図面の簡単な説明

[0025] 融点／密度の関係を、従来のランダムコポリマー（丸によって表される）及びチーグラー・ナッタコポリマー（三角によって表される）と比較して、本発明のポリマー（菱形によって表される）について示す。]
[0026] Δ（ＤＳＣ−ＣＲＹＳＴＡＦ）を様々なポリマーについてＤＳＣ溶融エンタルピーの関数としてプロットした図を示す。菱形はランダムエチレン／オクテンコポリマーを表し、四角はポリマー実施例１〜４を表し、三角はポリマー実施例５〜９を表し、丸はポリマー実施例１０〜１９を表す。「Ｘ」の記号はポリマー実施例Ａ＊〜Ｆ＊を表す。]
[0027] 弾性回復率に対する密度の影響を、本発明のインターポリマー（四角及び丸によって表される）及び従来のコポリマー（三角によって表される；様々なＤｏｗ社ＡＦＦＩＮＩＴＹ（登録商標）ポリマーである）から作製される未配向フィルムについて示す。四角は本発明のエチレン／ブテンコポリマーを表し、丸は本発明のエチレン／オクテンコポリマーを表す。]
[0028] ＴＲＥＦにより分画化されたエチレン／１−オクテンコポリマー分画物のオクテン含有量を、実施例５のポリマー（丸によって表される）並びに比較用ポリマーＥ及び比較用ポリマーＦ（「Ｘ」の記号によって表される）について分画物のＴＲＥＦ溶出温度に対してプロットした図である。菱形は従来のランダムエチレン／オクテンコポリマーを表す。]
[0029] ＴＲＥＦにより分画化されたエチレン／１−オクテンコポリマー分画物のオクテン含有量を、実施例５のポリマー（曲線１）及び比較例Ｆ＊（曲線２）について分画物のＴＲＥＦ溶出温度に対してプロットした図である。四角は実施例Ｆ＊を表し、三角は実施例５を表す。]
[0030] 貯蔵弾性率の対数を、比較可能なエチレン／１−オクテンコポリマー（曲線２）及びプロピレン／エチレンコポリマー（曲線３）について、また、異なる量の鎖シャトル剤（chain shuttling agent）を用いて作製された本明細書中に開示される２つのエチレン／１−オクテンブロックコポリマー（曲線１）について温度の関数としてプロットした図である。]
[0031] ＴＭＡ（１ｍｍ）対曲げ弾性率を、いくつかの公知であるポリマーと比較して、いくつかの本発明のポリマー（菱形によって表される）についてプロットした図である。三角は様々なＤｏｗ社ＶＥＲＳＩＦＹ（登録商標）ポリマーを表し、丸は様々なランダムエチレン／スチレンコポリマーを表し、四角は様々なＤｏｗ社ＡＦＦＩＮＩＴＹ（登録商標）ポリマーを表す。]
[0032] 収縮張力（ＭＰａ）を比較用実施例Ｍ及び実施例２３〜実施例２８について示す。]
[0033] １１０℃で延伸されるとき、比較用実施例Ｍ及び実施例２３〜実施例２８の収縮（％）を示す。]
[0034] 縦方向（ＭＤ）及び横方向（ＴＤ）で試験される比較用実施例Ｍ及び実施例２３〜実施例２８のエルメンドルフ引裂き抵抗を示す。]
[0035] 縦方向（ＭＤ）及び横方向（ＴＤ）で試験される比較用実施例Ｍ及び実施例２３〜実施例２８の極限引張り強さ（ＭＰａ）を示す。]
[0036] 縦方向（ＭＤ）及び横方向（ＴＤ）で試験される比較用実施例Ｍ及び実施例２３〜実施例２８の極限伸び（％）を示す。]
[0037] 異なるシール温度で測定される比較用実施例Ｍ及び実施例２３〜実施例２８のピーク負荷（Ｎ）を示す。]
実施例

[0038] 一般的定義
「ポリマー」は、同じタイプのモノマー又は異なるタイプのモノマーであろうとも、モノマーを重合することによって調製される高分子化合物を示す。総称用語の「ポリマー」は、「ホモポリマー」、「コポリマー」、「ターポリマー」、同様にまた、「インターポリマー」の各用語を包含する。]
[0039] 「インターポリマー」は、少なくとも２つの異なるタイプのモノマーの重合によって調製されるポリマーを示す。総称用語の「インターポリマー」は、用語「コポリマー」（これは通常、２つの異なるモノマーから調製されるポリマーを示すために用いられる）、同様にまた、用語「ターポリマー」（これは通常、３つの異なるタイプのモノマーから調製されるポリマーを示すために用いられる）を包含する。総称用語の「インターポリマー」はまた、４つ以上のタイプのモノマーを重合することによって作製されるポリマーを包含する。]
[0040] 用語「エチレン／α−オレフィンインターポリマー」は一般には、エチレンと、３個以上の炭素原子を有するα−オレフィンとを含むポリマーを示す。好ましくは、エチレンがポリマー全体の過半数のモル分率を構成する。すなわち、エチレンがポリマー全体の少なくとも約５０モルパーセントを構成する。より好ましくは、エチレンが、少なくとも約６０モルパーセント、少なくとも約７０モルパーセント、又は、少なくとも約８０モルパーセントを構成し、ポリマー全体の実質的な残りが、好ましくは３個以上の炭素原子を有するα−オレフィンである少なくとも１つの他のコモノマーから構成される。多くのエチレン／オクテンコポリマーについては、好ましい組成が、ポリマー全体の約８０モルパーセントを超えるエチレン含有量と、ポリマー全体の約１０モルパーセント〜約１５モルパーセントのオクテン含有量、好ましくは、ポリマー全体の約１５モルパーセント〜約２０モルパーセントのオクテン含有量とから構成される。いくつかの実施形態において、エチレン／α−オレフィンインターポリマーには、低収率で生じるか、又は、微量で生じるか、又は、化学プロセスの副産物として生じるエチレン／α−オレフィンインターポリマーは含まれない。エチレン／α−オレフィンインターポリマーは１つ又はそれ以上のポリマーとブレンド配合することができる一方で、製造された際のエチレン／α−オレフィンインターポリマーは実質的に純粋であり、多くの場合、重合プロセスの反応生成物の主要な成分を構成する。]
[0041] 用語「延伸（される、された）」及び用語「配向（される、された）」は当分野及び本明細書中では同義的に使用される。だが、配向は実際には、フィルムが、例えば、チューブを広げる内部の空気圧力によって、又は、フィルムの端を引張る幅出し機（tenter frame）によって延伸される結果である。]
[0042] 本明細書中で使用される場合、また、別途示されない限り、ある化合物を「実質的に含まない」組成物は、その組成物が、組成物の総重量に基づいて、２０重量％未満、１０重量％未満、５重量％未満、４重量％未満、３重量％未満、２重量％未満、１重量％未満、０．５重量％未満、０．１重量％未満、又は、０．０１重量％未満のその化合物を含有することを意味する。]
[0043] エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、エチレンと、１つ又はそれ以上の共重合可能なα−オレフィンコモノマーとを、化学的特性又は物理的特性において異なる２つ以上の重合したモノマーユニットの多数のブロック又はセグメントによって特徴づけられる重合した形態で含む。すなわち、エチレン／α−オレフィンインターポリマーはブロックインターポリマーであり、好ましくはマルチブロックインターポリマー又はマルチブロックコポリマーである。用語「インターポリマー」及び用語「コポリマー」は本明細書中では同義的に使用される。いくつかの実施形態において、マルチブロックコポリマーは下記の式によって表すことができる：
（ＡＢ）ｎ
式中、ｎは少なくとも１であり、好ましくは、１を超える整数であり、例えば、２、３、４、５、１０、１５、２０、３０、４０、５０、６０、７０、８０、９０、１００又はそれ以上であり、「Ａ」はハードブロック又はハードセグメントを表し、「Ｂ」はソフトブロック又はソフトセグメントを表す。好ましくは、Ａ及びＢは、実質的に分岐した様式又は実質的に星形形状の様式とは対照的に、実質的に線状の様式で連結される。他の実施形態において、Ａブロック及びＢブロックはポリマー鎖に沿ってランダムに分布する。言い換えれば、ブロックコポリマーは通常、下記のような構造を有しない：
ＡＡＡ−ＡＡ-ＢＢＢ−ＢＢ]
[0044] なおさらに他の実施形態において、ブロックコポリマーは通常、異なるコモノマーを含む第３のタイプのブロックを有しない。さらに他の実施形態において、ブロックＡ及びブロックＢのそれぞれが、ブロック内に実質的にランダムに分布するモノマー又はコモノマーを有する。言い換えれば、ブロックＡ又はブロックＢのどちらも、異なった組成の２つ以上のサブセグメント（又はサブブロック）を含まず、例えば、ブロックの残部とは実質的に異なる組成を有する先端セグメントなどを含まない。]
[0045] マルチブロックポリマーは典型的には、様々な量の「ハード」セグメント及び「ソフト」セグメントを含む。「ハード」セグメントは、エチレンがポリマーの重量に基づいて約９５重量パーセントを超える量で存在する重合したユニットのブロックを示し、好ましくは、エチレンがポリマーの重量に基づいて約９８重量パーセントを超える量で存在する重合したユニットのブロックを示す。言い換えれば、ハードセグメントにおけるコモノマー含有量（エチレン以外のモノマーの含有量）が、ポリマーの重量に基づいて約５重量パーセント未満であり、好ましくは約２重量パーセント未満である。いくつかの実施形態において、ハードセグメントは全体又は実質的に全体がエチレンから構成される。他方で、「ソフト」セグメントは、コモノマー含有量（エチレン以外のモノマーの含有量）がポリマーの重量に基づいて約５重量パーセントを超える重合したユニットのブロックを示し、好ましくは、コモノマー含有量（エチレン以外のモノマーの含有量）がポリマーの重量に基づいて約８重量パーセントを超えるか、又は、約１０重量パーセントを超えるか、又は、約１５重量パーセントを超える重合したユニットのブロックを示す。いくつかの実施形態において、ソフトセグメントにおけるコモノマー含有量は約２０重量パーセントを超えることができ、又は、約２５重量パーセントを超えることができ、又は、約３０重量パーセントを超えることができ、又は、約３５重量パーセントを超えることができ、又は、約４０重量パーセントを超えることができ、又は、約４５重量パーセントを超えることができ、又は、約５０重量パーセントを超えることができ、又は、約６０重量パーセントを超えることができる。]
[0046] ソフトセグメントは多くの場合、ブロックインターポリマーにおいて、ブロックインターポリマーの総重量の約１重量パーセントから約９９重量パーセントまで存在することができ、好ましくは、ブロックインターポリマーの総重量の約５重量パーセントから約９５重量パーセントまで、又は、約１０重量パーセントから約９０重量パーセントまで、又は、約１５重量パーセントから約８５重量パーセントまで、又は、約２０重量パーセントから約８０重量パーセントまで、又は、約２５重量パーセントから約７５重量パーセントまで、又は、約３０重量パーセントから約７０重量パーセントまで、又は、約３５重量パーセントから約６５重量パーセントまで、又は、約４０重量パーセントから約６０重量パーセントまで、又は、約４５重量パーセントから約５５重量パーセントまで存在することができる。逆に、ハードセグメントは、同様な範囲において存在することができる。ソフトセグメント重量百分率及びハードセグメント重量百分率は、ＤＳＣ又はＮＭＲから得られるデータに基づいて計算することができる。そのような方法及び計算が、同時係属している米国特許出願第１１／３７６，８３５号（２００６年３月１５日出願）及びＰＣＴ公開番号ＷＯ２００５／０９０４２７（２００５年３月１７日出願、これは同様に、米国仮特許出願第６０／５５３，９０６号（２００４年３月１７日出願）に対する優先権を主張する）に開示される。米国特許実務の目的のために、上記特許出願の内容はそれらの全体において参照により本明細書に組み込まれる。]
[0047] 用語「結晶性（の）」は、用いられるならば、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）又は同等な技術によって求められるような一次転移又は結晶性融点（Ｔｍ）を有するポリマーを示す。この用語は、用語「半結晶性（の）」と同義的に使用される場合がある。用語「非晶質性（の）」は、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）又は同等な技術によって求められるような結晶性融点を有しないポリマーを示す。]
[0048] 用語「マルチブロックコポリマー」又は用語「セグメント化コポリマー」は、好ましくは線状様式でつながれる２つ以上の化学的に異なった領域又はセグメント（これらは「ブロック」と呼ばれる）を含むポリマー、すなわち、ペンダント様式又はグラフト化様式ではなく、むしろ、重合したエチレン性官能基に関して末端同士（end-to-end）でつながれる化学的に区別されるユニットを含むポリマーを示す。好ましい実施形態において、ブロックは、ブロックに取り込まれたコモノマーの量又はタイプ、そのような組成のポリマーに起因し得る密度、結晶化度の量、クリスタリットサイズ、タクチシティのタイプ又は程度（アイソタクチック又はシンジオタクチック）、レジオ規則性又はレジオ不規則性、分岐（長鎖分岐又は超分岐を含む）の量、均一性、或いは、何らかの他の化学的特性又は物理的特性において異なる。マルチブロックコポリマーは、コポリマーを作製する特有のプロセスのために、両方の多分散性指数（ＰＤＩ又はＭｗ／Ｍｎ）、ブロック長分布及び／又はブロック数分布の特有の分布によって特徴づけられる。より具体的には、連続プロセスで製造されるとき、ポリマーは望ましくは、１．７〜２．９のＰＤＩを有し、好ましくは１．８〜２．５のＰＤＩを有し、より好ましくは１．８〜２．２のＰＤＩを有し、最も好ましくは１．８〜２．１のＰＤＩを有する。回分式又は半回分式のプロセスで製造されるとき、ポリマーは１．０〜２．９のＰＤＩを有し、好ましくは１．３〜２．５のＰＤＩを有し、より好ましくは１．４〜２．０のＰＤＩを有し、最も好ましくは１．４〜１．８のＰＤＩを有する。]
[0049] 「シール強度」は、シールが形成され、かつ、その最大強度に達した後での周囲温度におけるヒートシールの強度である。]
[0050] 下記の記載において、本明細書中に開示されるすべての数字は、「約」又は「およそ」の語句が数字に関連して使用されるかどうかにかかわらず、近似値である。本明細書中に開示される数字は、１パーセント、２パーセント、５パーセント、又は、時には１０パーセント〜２０パーセントの差で異なる場合がある。下限（ＲＬ）及び上限（ＲＵ）を伴う数値範囲が開示されるときは常に、その範囲に含まれる数字はどれも、具体的に開示される。特に、範囲に含まれる下記の数字が具体的に開示される：Ｒ＝ＲＬ＋ｋ＊（ＲＵ−ＲＬ）、式中、ｋは、１パーセントの刻みで１パーセントから１００パーセントにまで及ぶ変数であり、すなわち、ｋは、１パーセント、２パーセント、３パーセント、４パーセント、５パーセント、・・・、５０パーセント、５１パーセント、５２パーセント、・・・、９５パーセント、９６パーセント、９７パーセント、９８パーセント、９９パーセント又は１００パーセントである。その上、上記で定義されるように２つのＲの数字によって定義される数値範囲はどれもまた、具体的に開示される。]
[0051] 本明細書中には、少なくとも１つのエチレン／α−オレフィンインターポリマーを含むポリマー組成物を含む配向フィルムが提供され、この場合、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、
（ａ）約１．７〜約３．５のＭｗ／Ｍｎ、少なくとも１つの融点（Ｔｍ、摂氏度）、及び、所定の密度（ｄ、グラム／立方センチメートル）を有し、但し、Ｔｍ及びｄの数値は下記の関係に対応する：
Ｔｍ＞−６５５３．３＋１３７３５（ｄ）−７０５１．７（ｄ）２；又は
（ｂ）約１．７〜約３．５のＭｗ／Ｍｎを有し、かつ、所定の融解熱（ΔＨ、Ｊ／ｇ）、及び、最も高いＤＳＣピークと、最も高いＣＲＹＳＴＡＦピークとの間における温度差として定義されるデルタ量（ΔＴ、摂氏度）によって特徴づけられ、但し、ΔＴ及びΔＨの数値は下記の関係を有する：
ΔＴ＞−０．１２９９（ΔＨ）＋６２．８１（ΔＨが０よりも大きく、１３０Ｊ／ｇに至るまでである場合）、
ΔＴ≧４８℃（ΔＨが１３０Ｊ／ｇを超える場合）、
この場合、ＣＲＹＳＴＡＦピークは、累積ポリマーの少なくとも５パーセントを使用して求められ、また、ポリマーの５パーセント未満が特定可能なＣＲＹＳＴＡＦピークを有するならば、ＣＲＹＳＴＡＦ温度は３０℃である；又は
（ｃ）エチレン／α−オレフィンインターポリマーの圧縮成形フィルムを用いて測定される所定の弾性回復率（Ｒｅ、３００パーセントのひずみ及び１サイクルでのパーセント）を有し、かつ、所定の密度（ｄ、グラム／立方センチメートル）を有し、但し、エチレン／α−オレフィンインターポリマーが架橋相を実質的に含まないとき、Ｒｅ及びｄの数値は下記の関係を満たす：
Ｒｅ＞１４８１−１６２９（ｄ）；又は
（ｄ）ＴＲＥＦを使用して分画化されるとき、４０℃〜１３０℃の間で溶出する分子分画物であって、同じ温度の間で溶出する比較可能なランダムエチレンインターポリマー分画物のモルコモノマー含有量よりも少なくとも５パーセント大きいモルコモノマー含有量を有することを特徴とする分子分画物を有し、但し、前記比較可能なランダムエチレンインターポリマーは同じコモノマーを有し、かつ、エチレン／α−オレフィンインターポリマーのメルトインデックス、密度及びモルコモノマー含有量（ポリマー全体に基づく）の１０パーセント以内であるメルトインデックス、密度及びモルコモノマー含有量（ポリマー全体に基づく）を有する；又は
（ｅ）２５℃での貯蔵弾性率（Ｇ’（２５℃））及び１００℃での貯蔵弾性率（Ｇ’（１００℃））を有し、但し、Ｇ’（２５℃）対Ｇ’（１００℃）の比率が約１：１〜約１０：１である；又は
（ｆ）ＴＲＥＦを使用して分画化されるとき、４０℃〜１３０℃の間で溶出する少なくとも１つの分子分画物であって、少なくとも０．５であり、かつ、約１に至るまでのブロックインデックスと、約１．３を超える分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）とを有することを特徴とする分子分画物を有する；又は
（ｇ）ゼロよりも大きく、かつ、約１．０に至るまでの平均ブロックインデックスと、約１．３を超える分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）とを有する。]
[0052] いくつかの実施形態において、１１０℃で延伸される配向フィルムの収縮張力が３ＭＰａ未満又は２．５ＭＰａ未満又は２．０ＭＰａ未満である。他の実施形態において、１１５℃で延伸される配向フィルムの収縮張力が１．２ＭＰａ未満又は１．０ＭＰａ未満である。]
[0053] 特定の実施形態において、配向フィルムの収縮％が、ＡＳＴＭＤ−２７３２に従って９５℃の収縮温度において少なくとも約７．５％又は少なくとも約８．５％である。他の実施形態において、エチレン／α−オレフィンインターポリマーの密度が約０．８５ｇ／ｃｃ〜約０．９２ｇ／ｃｃである。]
[0054] 特定の実施形態において、配向フィルムのエルメンドルフ引裂き抵抗が、ＡＳＴＭＤ−１９２２に従って、少なくとも０．０５Ｎ、少なくとも０．１Ｎ、少なくとも０．１５Ｎ、少なくとも０．２Ｎ、少なくとも０．２５Ｎ、少なくとも０．３Ｎ、少なくとも０．３５Ｎ又は少なくとも０．４Ｎである。他の実施形態において、縦方向又は横方向のどちらかにおける配向フィルムのエルメンドルフ引裂き抵抗が、ＡＳＴＭ Ｄ−１９２２に従って、少なくとも０．０５Ｎ、少なくとも０．１Ｎ、少なくとも０．１５Ｎ、少なくとも０．２Ｎ、少なくとも０．２５Ｎ、少なくとも０．３Ｎ、少なくとも０．３５Ｎ又は少なくとも０．４Ｎである。さらなる実施形態において、横方向における配向フィルムのエルメンドルフ引裂き抵抗が、ＡＳＴＭ Ｄ−１９２２に従って少なくとも０．３Ｎである。なおさらにさらなる実施形態において、横方向における配向フィルムのエルメンドルフ引裂き抵抗が、ＡＳＴＭ Ｄ−１９２２に従って少なくとも０．４Ｎである。]
[0055] いくつかの実施形態において、エチレン／α−オレフィンインターポリマーのメルトインデックス（Ｉ２）が約０．２ｇ／１０分〜約１５ｇ／１０分である。他の実施形態において、メルトインデックス（Ｉ２）が約０．５ｇ／１０分〜約３ｇ／１０分である。]
[0056] 特定の実施形態において、配向フィルムは一軸配向フィルムである。他の実施形態において、配向フィルムは二軸配向フィルムである。]
[0057] エチレン／α−オレフィンインターポリマー
本明細書中に開示されるエチレン／α−オレフィンインターポリマー（これはまた、「本発明のインターポリマー」又は「本発明のポリマー」として示される）は、エチレンと、１つ又はそれ以上の共重合可能なα−オレフィンコモノマーとを、化学的特性又は物理的特性において異なる２つ以上の重合したモノマーユニットの多数のブロック又はセグメントによって特徴づけられる重合した形態で含み（ブロックインターポリマー）、好ましくはマルチブロックコポリマーである。エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、下記のように記載される態様の１つ又はそれ以上によって特徴づけられる：]
[0058] １つの態様において、本明細書中に開示されるエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、約１．７〜約３．５のＭｗ／Ｍｎと、少なくとも１つの融点（Ｔｍ、摂氏度）と、所定の密度（ｄ、グラム／立方センチメートル）とを有し、但し、これらの変数の数値は下記の関係に対応する：
Ｔｍ＞−６５５３．３＋１３７３５（ｄ）−７０５１．７（ｄ）２、又は、
Ｔｍ＞−２００２．９＋４５３８．５（ｄ）−２４２２．２（ｄ）２、又は、
Ｔｍ≧−６２８８．１＋１３１４１（ｄ）−６７２０．３（ｄ）２、又は、
Ｔｍ≧８５８．９１−１８２５．３（ｄ）−１１１２．８（ｄ）２。]
[0059] そのような融点／密度の関係が図１に例示される。その融点が密度の低下とともに低下するエチレン／α−オレフィンの従来のランダムコポリマーとは異なり、本発明のインターポリマー（菱形によって表される）は、特に密度が約０．８７ｇ／ｃｃ〜約０．９５ｇ／ｃｃの間にあるとき、密度に実質的に依存しない融点を示す。例えば、そのようなポリマーの融点は、密度が０．８７５ｇ／ｃｃから約０．９４５ｇ／ｃｃにまで及ぶとき、約１１０℃〜約１３０℃の範囲にある。いくつかの実施形態において、そのようなポリマーの融点は、密度が０．８７５ｇ／ｃｃから約０．９４５ｇ／ｃｃにまで及ぶとき、約１１５℃〜約１２５℃の範囲にある。] 図１
[0060] 別の態様において、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、重合した形態で、エチレン及び１つ又はそれ以上のα−オレフィンを含み、かつ、最も高い示差走査熱量測定法（「ＤＳＣ」）ピークについての温度から最も高い結晶化分析分画化（「ＣＲＹＳＴＡＦ」）ピークについての温度を引いた温度として定義されるΔＴ（摂氏度）と、所定の融解熱（ΔＨ、Ｊ／ｇ）とによって特徴づけられ、ΔＴ及びΔＨは下記の関係を満たす：
ΔＨが１３０Ｊ／ｇに至るまでである場合、
ΔＴ＞−０．１２９９（ΔＨ）＋６２．８１、又は、
ΔＴ≧−０．１２９９（ΔＨ）＋６４．３８、又は、
ΔＴ≧−０．１２９９（ΔＨ）＋６５．９５。
その上、ΔＴは、ΔＨが１３０Ｊ／ｇを超える場合には４８℃以上である。ＣＲＹＳＴＡＦピークは、累積ポリマーの少なくとも５パーセントを使用して求められ（すなわち、ピークは累積ポリマーの少なくとも５パーセントを表さなければならない）、また、ポリマーの５パーセント未満が特定可能なＣＲＹＳＴＡＦピークを有するならば、ＣＲＹＳＴＡＦ温度は３０℃であり、ΔＨはＪ／ｇ単位での融解熱の数値である。より好ましくは、最大ＣＲＹＳＴＡＦピークは累積ポリマーの少なくとも１０パーセントを含有する。図２は、本発明のポリマー、同様にまた、比較可能な例についてのプロットされたデータを示す。積分ピーク面積及びピーク温度が、装置製造者によって供給されるコンピューター描画プログラムによって計算される。ランダムなエチレン・オクテンの比較用ポリマーについて示される対角線が、ΔＴ＝−０．１２９９（ΔＨ）＋６２．８１の式に対応する。] 図２
[0061] さらに別の態様において、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、昇温溶出分画化（「ＴＲＥＦ」）を使用して分画化されるとき、４０℃〜１３０℃の間で溶出する分子分画物であって、同じ温度の間で溶出する比較可能なランダムエチレンインターポリマー分画物のモルコモノマー含有量よりも大きいモルコモノマー含有量（好ましくは少なくとも５パーセント大きいモルコモノマー含有量、より好ましくは少なくとも１０パーセント大きいモルコモノマー含有量）を有することを特徴とする分子分画物を有し、但し、比較可能なランダムエチレンインターポリマーは同じコモノマーを含有し、かつ、ブロックインターポリマーのメルトインデックス、密度及びモルコモノマー含有量（ポリマー全体に基づく）の１０パーセント以内であるメルトインデックス、密度及びモルコモノマー含有量（ポリマー全体に基づく）を有する。好ましくは、比較可能なインターポリマーのＭｗ／Ｍｎもまた、ブロックインターポリマーのＭｗ／Ｍｎの１０パーセント以内であり、及び／又は、比較可能なインターポリマーはブロックインターポリマーの総コモノマー含有量の１０重量パーセント以内の総コモノマー含有量を有する。]
[0062] なおさらに別の態様において、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、エチレン／α−オレフィンインターポリマーの圧縮成形フィルムに対して測定される所定の弾性回復率（Ｒｅ、３００パーセントのひずみ及び１サイクルでのパーセント）によって特徴づけられ、かつ、所定の密度（ｄ、グラム／立方センチメートル）を有し、但し、エチレン／α−オレフィンインターポリマーが架橋相を実質的に含まないとき、Ｒｅ及びｄの数値は下記の関係を満たす：
Ｒｅ＞１４８１−１６２９（ｄ）、又は、
Ｒｅ≧１４９１−１６２９（ｄ）、又は、
Ｒｅ≧１５０１−１６２９（ｄ）、又は、
Ｒｅ≧１５１１−１６２９（ｄ）。]
[0063] 図３は、弾性回復率に対する密度の影響を、特定の本発明のインターポリマー及び従来のランダムコポリマーから作製される未配向フィルムについて示す。同じ密度について、本発明のインターポリマーは、実質的により大きい弾性回復率を有する。] 図３
[0064] いくつかの実施形態において、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、１０ＭＰａを超える引張り強さ、好ましくは１１ＭＰａ以上の引張り強さ、より好ましくは１３ＭＰａ以上の引張り強さ、及び／又は、１１ｃｍ／分のクロスヘッド分離速度における少なくとも６００パーセントの破断点伸び、より好ましくは少なくとも７００パーセントの破断点伸び、非常に好ましくは少なくとも８００パーセントの破断点伸び、最も非常に好ましくは少なくとも９００パーセントの破断点伸びを有する。]
[0065] 他の実施形態において、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、（１）１〜５０（好ましくは１〜２０、より好ましくは１〜１０）の貯蔵弾性比率（Ｇ’（２５℃）／Ｇ’（１００℃））、及び／又は、（２）０パーセントの圧縮永久ひずみに至るまでの、８０パーセント未満の７０℃圧縮永久ひずみ、好ましくは７０パーセント未満の７０℃圧縮永久ひずみ、とりわけ、６０パーセント未満の７０℃圧縮永久ひずみ、５０パーセント未満の７０℃圧縮永久ひずみ、又は、４０パーセント未満の７０℃圧縮永久ひずみを有する。]
[0066] なおさらに他の実施形態において、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、８０パーセント未満、７０パーセント未満、６０パーセント未満又は５０パーセント未満の７０℃圧縮永久ひずみを有する。好ましくは、インターポリマーの７０℃圧縮永久ひずみは４０パーセント未満であり、３０パーセント未満であり、２０パーセント未満であり、また、約０パーセントにまで低下する場合がある。]
[0067] いくつかの実施形態において、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、８５Ｊ／ｇ未満の融解熱、及び／又は、１００ポンド／フィート２（４８００Ｐａ）以下のペレットブロッキング強度、好ましくは、５０ｌｂｓ／ｆｔ２（２４００Ｐａ）以下のペレットブロッキング強度、とりわけ、５ｌｂｓ／ｆｔ２（２４０Ｐａ）以下のペレットブロッキング強度、さらには、０ｌｂｓ／ｆｔ２（０Ｐａ）もの低いペレットブロッキング強度を有する。]
[0068] 他の実施形態において、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、重合した形態で、少なくとも５０モルパーセントのエチレンを含み、かつ、８０パーセント未満であり、好ましくは７０パーセント未満又は６０パーセント未満であり、最も好ましくは４０パーセント〜５０パーセントを超えず、０パーセントの近くに至るまでの７０℃圧縮永久ひずみを有する。]
[0069] いくつかの実施形態において、マルチブロックコポリマーは、ポアソン分布ではなく、むしろ、シュルツ・フローリー分布に合うＰＤＩを有する。コポリマーはさらに、多分散のブロック分布及びブロックサイズの多分散分布の両方を有するとして、また、ブロック長さの最も確からしい分布を有するとして特徴づけられる。好ましいマルチブロックコポリマーは、末端のブロックを含めて４つ以上のブロック又はセグメントを含有するマルチブロックコポリマーである。より好ましくは、コポリマーは、末端のブロックを含めて、少なくとも５個、１０個又は２０個のブロック又はセグメントを含む。]
[0070] コモノマー含有量は、いずれかの好適な技術を使用して測定することができ、核磁気共鳴（「ＮＭＲ」）分光法に基づく技術が好ましい。その上、比較的幅広いＴＲＥＦ曲線を有するポリマー又はポリマーのブレンド配合物については、そのようなポリマーは望ましくは、最初に、１０℃以下の溶出される温度範囲をそれぞれが有する分画物に、ＴＲＥＦを使用して分画化される。すなわち、それぞれの溶出された分画物が１０℃以下の回収温度域を有する。この技術を使用する場合、前記ブロックインターポリマーは、比較可能なインターポリマーの対応する分画物よりも大きいモルコモノマー含有量を有する少なくとも１つのそのような分画物を有する。]
[0071] 別の態様において、本発明のポリマーは、オレフィンインターポリマー、好ましくは、エチレン及び１つ又はそれ以上の共重合可能なコモノマーを、化学的特性又は物理的特性において異なる２つ以上の重合したモノマーユニットの多数のブロック（すなわち、少なくとも２つのブロック）又はセグメントによって特徴づけられる重合した形態において含むオレフィンインターポリマー（ブロック化インターポリマー）、最も好ましくはマルチブロックコポリマーであり、この場合、前記ブロックインターポリマーは、（個々の分画物を回収及び／又は単離することを伴わないが）４０℃〜１３０℃の間で溶出するピーク（しかし、単に分子分画物だけではない）を有し、但し、前記ピークは、半値全幅（ＦＷＨＭ）面積計算を使用して拡張されるとき、赤外分光法によって推定されるコモノマー含有量を有し、かつ、同じ溶出温度において、また、半値全幅（ＦＷＨＭ）面積計算を使用して拡張されるとき、比較可能なランダムエチレンインターポリマーピークのモルコモノマー含有量よりも大きい平均モルコモノマー含有量（好ましくは少なくとも５パーセント大きいモルコモノマー含有量、より好ましくは少なくとも１０パーセント大きいモルコモノマー含有量）を有することにおいて特徴づけられ、この場合、前記比較可能なランダムエチレンインターポリマーは同じコモノマーを含み、かつ、ブロック化インターポリマーのメルトインデックス、密度及びモルコモノマー含有量（ポリマー全体に基づく）の１０パーセント以内であるメルトインデックス、密度及びモルコモノマー含有量（ポリマー全体に基づく）を有する。好ましくは、比較可能なインターポリマーのＭｗ／Ｍｎもまた、ブロック化インターポリマーのＭｗ／Ｍｎの１０パーセント以内であり、及び／又は、比較可能なインターポリマーはブロック化インターポリマーの総コモノマー含有量の１０重量パーセント以内の総コモノマー含有量を有する。半値全幅（ＦＷＨＭ）計算は、ＡＴＲＥＦ赤外検出器からのメチル応答面積対メチレン応答面積の比率［ＣＨ３／ＣＨ２］に基づいており、この場合、最も高い（最大）ピークがベースラインから特定され、その後、ＦＷＨＭ面積が求められる。ＡＴＲＥＦピークを使用して測定される分布については、ＦＷＨＭ面積が、Ｔ１と、Ｔ２との間における曲線の下側の面積として定義され、この場合、Ｔ１及びＴ２は、ピーク高さを２で割り、その後、ＡＴＲＥＦ曲線の左側部分及び右側部分と交わる、ベースラインに対して水平な直線を引くことによってＡＴＲＥＦピークの左側及び右側に対して決定される点である。コモノマー含有量についての校正曲線が、ランダムエチレン／α−オレフィンコポリマーを使用し、ＮＭＲからのコモノマー含有量をＴＲＥＦピークのＦＷＨＭ面積比に対してプロットして作成される。この赤外法のために、校正曲線が、目的とする同じコモノマータイプについて作成される。本発明のポリマーのＴＲＥＦピークのコモノマー含有量は、ＴＲＥＦピークのＦＷＨＭでのそのメチル面積：メチレン面積の比率［ＣＨ３／ＣＨ２］を使用してこの校正曲線を参照することによって求めることができる。]
[0072] コモノマー含有量は、いずれかの好適な技術を使用して測定することができ、核磁気共鳴（「ＮＭＲ」）分光法に基づく技術が好ましい。この技術を使用する場合、前記ブロック化インターポリマーは、対応する比較可能なインターポリマーよりも大きいモルコモノマー含有量を有する。]
[0073] 好ましくは、エチレン及び１−オクテンのインターポリマーについて、ブロックインターポリマーは、４０℃〜１３０℃の間で溶出するＴＲＥＦ分画物のコモノマー含有量が、（−０．２０１３）Ｔ＋２０．０７の量に等しいか、又は、それよりも大きく、より好ましくは、（−０．２０１３）Ｔ＋２１．０７の量に等しいか、又は、それよりも大きく、式中、Ｔは、℃の単位で測定される、比較されているＴＲＥＦ分画物のピーク溶出温度の数値である。]
[0074] 図４は、いくつかの比較可能なエチレン／１−オクテンインターポリマー（ランダムコポリマー）についてのコモノマー含有量対ＴＲＥＦ溶出温度のプロットが、（−０．２０１３）Ｔ＋２０．０７を表す直線（実線）に一致する、エチレン及び１−オクテンのブロックインターポリマーの実施形態を図示する。（−０．２０１３）Ｔ＋２１．０７の式についての直線が点線によって示される。本明細書中に開示されるいくつかのブロックエチレン／１−オクテンインターポリマー（マルチブロックコポリマー）の分画物についてのコモノマー含有量もまた示される。ブロックインターポリマーの分画物のすべてが、等しい溶出温度において、どちらかの直線よりも著しく大きい１−オクテン含有量を有する。この結果は本発明のインターポリマーに特徴的であり、結晶性及び非晶質性の両方を有する区別されるブロックがポリマー鎖内に存在するためであると考えられる。] 図４
[0075] 図５は、下記で議論されることになる実施例５及び比較例ＦについてのＴＲＥＦ曲線及びポリマー分画物のコモノマー含有量を図示する。両方のポリマーについての、４０℃から１３０℃まで溶出するピーク、好ましくは、６０℃から９５℃まで溶出するピークが、それぞれの部分が１０℃未満の温度範囲にわたって溶出する３つの部分に分画化される。実施例５についての実際のデータが三角によって表される。当業者は、適切な校正曲線が、異なるコモノマーを含有するインターポリマーについて構築され得ること、及び、比較として使用される直線が、同じモノマーの比較可能なインターポリマー（好ましくは、メタロセン触媒組成物又は他の均一触媒組成物を使用して作製されるランダムコポリマー）から得られるＴＲＥＦ値に対して一致させられ得ることを理解することができる。本発明のインターポリマーは、同じＴＲＥＦ溶出温度において校正曲線から求められる値よりも大きいモルコモノマー含有量によって、好ましくは少なくとも５パーセント大きいモルコモノマー含有量によって、より好ましくは少なくとも１０パーセント大きいモルコモノマー含有量によって特徴づけられる。] 図５
[0076] 本明細書中に記載される上記の態様及び性質に加えて、本発明のポリマーは１つ又はそれ以上のさらなる特徴によって特徴づけることができる。１つの態様において、本発明のポリマーは、オレフィンインターポリマー、好ましくは、エチレン及び１つ又はそれ以上の共重合可能なコモノマーを、化学的特性又は物理的特性において異なる２つ以上の重合したモノマーユニットの多数のブロック又はセグメントによって特徴づけられる重合した形態において含むオレフィンインターポリマー（ブロック化インターポリマー）、最も好ましくはマルチブロックコポリマーであり、この場合、前記ブロックインターポリマーは、ＴＲＥＦ増分を使用して分画化されるとき、４０℃〜１３０℃の間で溶出する分子分画物であって、同じ温度の間で溶出する比較可能なランダムエチレンインターポリマー分画物のモルコモノマー含有量よりも大きいモルコモノマー含有量（好ましくは少なくとも５パーセント大きいモルコモノマー含有量、より好ましくは少なくとも１０パーセント、１５パーセント、２０パーセント又は２５パーセント大きいモルコモノマー含有量）を有することを特徴とする分子分画物を有し、但し、前記比較可能なランダムエチレンインターポリマーは同じコモノマーを含み、好ましくは、前記比較可能なランダムエチレンインターポリマーは同じコモノマーを有し、かつ、ブロック化インターポリマーのメルトインデックス、密度及びモルコモノマー含有量（ポリマー全体に基づく）の１０パーセント以内であるメルトインデックス、密度及びモルコモノマー含有量（ポリマー全体に基づく）を有する。好ましくは、比較可能なインターポリマーのＭｗ／Ｍｎもまた、ブロック化インターポリマーのＭｗ／Ｍｎの１０パーセント以内であり、及び／又は、比較可能なインターポリマーはブロック化インターポリマーの総コモノマー含有量の１０重量パーセント以内の総コモノマー含有量を有する。]
[0077] 好ましくは、上記インターポリマーは、エチレン及び少なくとも１つのα−オレフィンのインターポリマーであり、特に、約０．８５５ｇ／ｃｍ３〜約０．９３５ｇ／ｃｍ３の全体的なポリマー密度を有するそのようなインターポリマーであり、より際立っては、約１モルパーセントを超えるコモノマーを有するポリマーについて、ブロック化インターポリマーは、４０℃〜１３０℃の間で溶出するＴＲＥＦ分画物のコモノマー含有量が、（−０．１３５６）Ｔ＋１３．８９の量に等しいか、又は、それよりも大きく、より好ましくは、（−０．１３５６）Ｔ＋１４．９３の量に等しいか、又は、それよりも大きく、最も好ましくは、（−０．２０１３）Ｔ＋２１．０７の量に等しいか、又は、それよりも大きく、式中、Ｔは、℃の単位で測定される、比較されているＴＲＥＦ分画物のピークＡＴＲＥＦ溶出温度の数値である。]
[0078] 好ましくは、エチレン及び少なくとも１つのα−オレフィンの上記インターポリマー、特に、約０．８５５ｇ／ｃｍ３〜約０．９３５ｇ／ｃｍ３の全体的なポリマー密度を有するそのようなインターポリマーについては、より際立っては、約１モルパーセントを超えるコモノマーを有するポリマーについては、ブロック化インターポリマーは、４０℃〜１３０℃の間で溶出するＴＲＥＦ分画物のコモノマー含有量が、（−０．２０１３）Ｔ＋２０．０７の量に等しいか、又は、それよりも大きく、より好ましくは、（−０．２０１３）Ｔ＋２１．０７の量に等しいか、又は、それよりも大きく、式中、Ｔは、℃の単位で測定される、比較されているＴＲＥＦ分画物のピーク溶出温度の数値である。]
[0079] なおさらに別の態様において、本発明のポリマーは、オレフィンインターポリマー、好ましくは、エチレン及び１つ又はそれ以上の共重合可能なコモノマーを、化学的特性又は物理的特性において異なる２つ以上の重合したモノマーユニットの多数のブロック又はセグメントによって特徴づけられる重合した形態において含むオレフィンインターポリマー（ブロック化インターポリマー）、最も好ましくはマルチブロックコポリマーであり、この場合、前記ブロックインターポリマーは、ＴＲＥＦ増分を使用して分画化されるとき、４０℃〜１３０℃の間で溶出する分子分画物であって、少なくとも約６モルパーセントのコモノマー含有量を有する分画物のどれもが、約１００℃を超える融点を有することを特徴とする分子分画物を有する。約３モルパーセント〜約６モルパーセントのコモノマー含有量を有するそのような分画物については、どの分画物も、約１１０℃以上のＤＳＣ融点を有する。より好ましくは、前記ポリマー分画物は、少なくとも約１モルパーセントのコモノマー含有量を有する場合、下記の式に対応するＤＳＣ融点を有する：
Ｔｍ≧（−５．５９２６）（分画物におけるコモノマーのモル百分率）＋１３５．９０。]
[0080] さらに別の態様において、本発明のポリマーは、オレフィンインターポリマー、好ましくは、エチレン及び１つ又はそれ以上の共重合可能なコモノマーを、化学的特性又は物理的特性において異なる２つ以上の重合したモノマーユニットの多数のブロック又はセグメントによって特徴づけられる重合した形態において含むオレフィンインターポリマー（ブロック化インターポリマー）、最も好ましくはマルチブロックコポリマーであり、この場合、前記ブロックインターポリマーは、ＴＲＥＦ増分を使用して分画化されるとき、４０℃〜１３０℃の間で溶出する分子分画物であって、約７６℃以上のＡＴＲＥＦ溶出温度を有する分画物のどれもが、下記の式に対応する、ＤＳＣによって測定されるような溶融エンタルピー（融解熱）を有することを特徴とする分子分画物を有する：
融解熱（Ｊ／ｇｍ）≦（３．１７１８）（ＡＴＲＥＦ溶出温度、℃）−１３６．５８。]
[0081] 本発明のブロックインターポリマーは、ＴＲＥＦ増分を使用して分画化されるとき、４０℃〜１３０℃の間で溶出する分子分画物であって、ＡＴＲＥＦ溶出温度を４０℃〜約７６℃未満の間に有する分画物のどれもが、下記の式に対応する、ＤＳＣによって測定されるような溶融エンタルピー（融解熱）を有することを特徴とする分子分画物を有する：
融解熱（Ｊ／ｇｍ）≦（１．１３１２）（ＡＴＲＥＦ溶出温度、℃）＋２２．９７。]
[0082] 赤外検出器によるＡＴＲＥＦピークのコモノマー組成測定
ＴＲＥＦピークのコモノマー組成を、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈａｒ（Ｖａｌｅｎｃｉａ、スペイン）（ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｐｏｌｙｍｅｒｃｈａｒ．ｃｏｍ／）から入手可能なＩＲ４赤外検出器を使用して測定することができる。]
[0083] 検出器の「組成モード」は、２８００ｃｍ−１〜３０００ｃｍ−１の領域における固定された狭帯域赤外フィルターである測定センサー（ＣＨ２）及び組成センサー（ＣＨ３）を備える。測定センサーにより、ポリマーにおけるメチレン（ＣＨ２）炭素（これは溶液中のポリマー濃度に直接に関係づけられる）が検出され、一方、組成センサーにより、ポリマーのメチル（ＣＨ３）基が検出される。測定シグナル（ＣＨ２）によって除された組成シグナル（ＣＨ３）の数学的比率は、溶液中の測定ポリマーのコモノマー含有量に対して敏感であり、その応答が、公知のエチレン／アルファ−オレフィンコポリマー標準物に関して校正される。]
[0084] 検出器は、ＡＴＲＥＦ装置とともに使用されるとき、ＴＲＥＦプロセスの期間中における溶出ポリマーの濃度（ＣＨ２）シグナル応答及び組成（ＣＨ３）シグナル応答の両方を提供する。ポリマー特異的な校正を、（好ましくはＮＭＲによって測定される）既知のコモノマー含有量を有するポリマーについてＣＨ３対ＣＨ２の面積比を測定することによって行うことができる。ポリマーのＡＴＲＥＦピークのコモノマー含有量を、個々のＣＨ３応答及びＣＨ２応答についての面積の比率の参照用校正（すなわち、面積比（ＣＨ３／ＣＨ２）対コモノマー含有量）を適用することによって推定することができる。]
[0085] ピークの面積は、適切なベースラインを、ＴＲＥＦクロマトグラムからの個々のシグナル応答を積分するために適用した後、半値全幅（ＦＷＨＭ）計算を使用して計算することができる。半値全幅計算は、ＡＴＲＥＦ赤外検出器からのメチル応答面積対メチレン応答面積の比率［ＣＨ３／ＣＨ２］に基づいており、この場合、最も高い（最大）ピークがベースラインから特定され、その後、ＦＷＨＭ面積が求められる。ＡＴＲＥＦピークを使用して測定される分布については、ＦＷＨＭ面積が、Ｔ１と、Ｔ２との間における曲線の下側の面積として定義され、この場合、Ｔ１及びＴ２は、ピーク高さを２で割り、その後、ＡＴＲＥＦ曲線の左側部分及び右側部分と交わる、ベースラインに対して水平な直線を引くことによってＡＴＲＥＦピークの左側及び右側に対して決定される点である。]
[0086] ポリマーのコモノマー含有量をこのＡＴＲＥＦ−赤外法で測定するための赤外分光法の適用は原理的には、下記の参考文献に記載されるようなＧＰＣ／ＦＴＩＲシステムの適用と類似している：Markovich, Ronald P.、Hazlitt, Lonnie G.、Smith, Linley、「Development of gel-permeation chromatography-Fourier transform infrared spectroscopy for characterization of ethylene-based polyolefin copolymers」、Polymeric Materials Science and Engineering (1991)、65、98-100、及び、Deslauriers, P.J.、Rohlfing, D.C.、Shieh, E.T.、「Quantifying short chain branching microstructures in ethylene-1-olefin copolymers using size exclusion chromatography and Fourier trasnform infrared spectroscopy (SEC-FTIR)」、Polymer (2002)、43、59-170（これらはともに、それらの全体において参照により本明細書中に組み込まれる）。]
[0087] 他の実施形態において、本発明のエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、ゼロよりも大きく、かつ、約１．０に至るまでの平均ブロックインデックス（ＡＢＩ）、及び、約１．３を超える分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）によって特徴づけられる。平均ブロックインデックス（ＡＢＩ）は、５℃の刻みにより２０℃から１１０℃までの調製用ＴＲＥＦにおいて得られるポリマー分画物のそれぞれについてのブロックインデックス（「ＢＩ」）の重量平均である：
ＡＢＩ＝Σ（ｗｉＢＩｉ）
式中、ＢＩｉは、調製用ＴＲＥＦにおいて得られる本発明のエチレン／α−オレフィンインターポリマーのｉ番目の分画物についてのブロックインデックスであり、ｗｉはｉ番目の分画物の重量百分率である。]
[0088] それぞれのポリマー分画物について、ＢＩが、（両方が同じＢＩ値を与える）２つの下記の式の１つによって定義される：
ＢＩ＝（１／ＴＸ−１／ＴＸＯ）／（１／ＴＡ−１／ＴＡＢ）
又は
ＢＩ＝−（ＬｎＰＸ−ＬｎＰＸＯ）／（ＬｎＰＡ−ＬｎＰＡＢ）
式中、ＴＸはｉ番目の分画物についての調製用ＡＴＲＥＦ溶出温度（好ましくはケルビン単位で表される）であり、ＰＸはｉ番目の分画物についてのエチレンモル分率であり、これは、上記で記載されたようにＮＭＲ又はＩＲによって測定することができる。ＰＡＢは（分画化前の）エチレン／α−オレフィンインターポリマー全体のエチレンモル分率であり、これもまた、ＮＭＲ又はＩＲによって測定することができる。ＴＡ及びＰＡは、純粋な「ハードセグメント」（これはインターポリマーの結晶性セグメントを示す）についてのＡＴＲＥＦ溶出温度及びエチレンモル分率である。一次の近似として、「ハードセグメント」についての実際の値が得られないならば、ＴＡ及びＰＡの値が、高密度ポリエチレンホモポリマーについてのＴＡ及びＰＡの値に設定される。本明細書中で行われる計算のために、ＴＡが３７２°Ｋであり、ＰＡが１である。]
[0089] ＴＡＢは、同じ組成で、ＰＡＢのエチレンモル分率を有するランダムコポリマーについてのＡＴＲＥＦ温度である。ＴＡＢを下記の式から計算することができる：
ＬｎＰＡＢ＝α／ＴＡＢ＋β
式中、α及びβは、いくつかの公知のランダムエチレンコポリマーを使用する校正によって求めることができる２つの定数である。α及びβは装置毎に変化し得ることに留意しなければならない。その上、それら自体の校正曲線を、目的とするポリマー組成に関して、同様にまた、分画物と類似する分子量範囲において作製する必要がある。わずかな分子量効果が認められる。校正曲線が、類似する分子量範囲から得られるならば、そのような影響は本質的には無視することができる。いくつかの実施形態において、ランダムエチレンコポリマーは下記の関係を満たす：
ＬｎＰ＝−２３７．８３／ＴＡＴＲＥＦ＋０．６３９。
ＴＸＯは、同じ組成で、ＰＸのエチレンモル分率を有するランダムコポリマーについてのＡＴＲＥＦ温度である。ＴＸＯを、
ＬｎＰＸ＝α／ＴＸＯ＋β
から計算することができる。逆に、ＰＸＯは、同じ組成で、ＴＸのＡＴＲＥＦ温度を有するランダムコポリマーについてのエチレンモル分率であり、これは、
ＬｎＰＸＯ＝α／ＴＸ＋β
から計算することができる。]
[0090] それぞれの調製用ＴＲＥＦ分画物についてのブロックインデックス（ＢＩ）が得られると、ポリマー全体についての重量平均ブロックインデックス（ＡＢＩ）を計算することができる。いくつかの実施形態において、ＡＢＩはゼロよりも大きく、しかし、約０．３未満であり、又は、約０．１〜約０．３である。他の実施形態において、ＡＢＩは約０．３よりも大きく、かつ、約１．０に至るまでである。好ましくは、ＡＢＩは、約０．４〜約０．７の範囲、又は、約０．５〜約０．７の範囲、又は、約０．６〜約０．９の範囲でなければならない。いくつかの実施形態において、ＡＢＩは、約０．３〜約０．９の範囲、又は、約０．３〜約０．８の範囲、又は、約０．３〜約０．７の範囲、又は、約０．３〜約０．６の範囲、又は、約０．３〜約０．５の範囲、又は、約０．３〜約０．４の範囲にある。他の実施形態において、ＡＢＩは、約０．４〜約１．０の範囲、又は、約０．５〜約１．０の範囲、又は、約０．６〜約１．０の範囲、又は、約０．７〜約１．０の範囲、又は、約０．８〜約１．０の範囲、又は、約０．９〜約１．０の範囲にある。]
[0091] 本発明のエチレン／α−オレフィンインターポリマーの別の特徴が、本発明のエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、調製用ＴＲＥＦによって得ることができる少なくとも１つのポリマー分画物を含むことであり、この場合、この分画物は、約０．１よりも大きく、かつ、約１．０に至るまでのブロックインデックスと、約１．３よりも大きい分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）とを有する。いくつかの実施形態において、ポリマー分画物は、約０．６よりも大きく、かつ、約１．０に至るまでのブロックインデックス、又は、約０．７よりも大きく、かつ、約１．０に至るまでのブロックインデックス、又は、約０．８よりも大きく、かつ、約１．０に至るまでのブロックインデックス、又は、約０．９よりも大きく、かつ、約１．０に至るまでのブロックインデックスを有する。他の実施形態において、ポリマー分画物は、約０．１よりも大きく、かつ、約１．０に至るまでのブロックインデックス、又は、約０．２よりも大きく、かつ、約１．０に至るまでのブロックインデックス、又は、約０．３よりも大きく、かつ、約１．０に至るまでのブロックインデックス、又は、約０．４よりも大きく、かつ、約１．０に至るまでのブロックインデックス、又は、約０．４よりも大きく、かつ、約１．０に至るまでのブロックインデックスを有する。なおさらに他の実施形態において、ポリマー分画物は、約０．１よりも大きく、かつ、約０．５に至るまでのブロックインデックス、又は、約０．２よりも大きく、かつ、約０．５に至るまでのブロックインデックス、又は、約０．３よりも大きく、かつ、約０．５に至るまでのブロックインデックス、又は、約０．４よりも大きく、かつ、約０．５に至るまでのブロックインデックスを有する。さらに他の実施形態において、ポリマー分画物は、約０．２よりも大きく、かつ、約０．９に至るまでのブロックインデックス、又は、約０．３よりも大きく、かつ、約０．８に至るまでのブロックインデックス、又は、約０．４よりも大きく、かつ、約０．７に至るまでのブロックインデックス、又は、約０．５よりも大きく、かつ、約０．６に至るまでのブロックインデックスを有する。]
[0092] エチレン及びα−オレフィンのコポリマーについて、本発明のポリマーは好ましくは、（１）少なくとも１．３（より好ましくは、少なくとも１．５、少なくとも１．７又は少なくとも２．０、最も好ましくは少なくとも２．６）であり、５．０の最大値に至るまでのＰＤＩ（より好ましくは３．５の最大値に至るまでのＰＤＩ、とりわけ、２．７の最大値に至るまでのＰＤＩ）；（２）８０Ｊ／ｇ以下の融解熱；（３）少なくとも５０重量パーセントのエチレン含有量；（４）−２５℃未満（より好ましくは−３０℃未満）のガラス転移温度（Ｔｇ）；及び／又は（５）ただ１つのＴｍを有する。]
[0093] さらに、本発明のポリマーは、単独又は本明細書中に開示されるいずれかの他の特性との組合せであっても、貯蔵弾性率（Ｇ’）を、ｌｏｇ（Ｇ’）が１００℃の温度において４００ｋＰａ以上（好ましくは１．０ＭＰａ以上）であるように有することができる。その上、本発明のポリマーは、ブロックコポリマーに特徴的であり、かつ、オレフィンコポリマー（とりわけ、エチレン及び１つ又はそれ以上のＣ３〜８脂肪族α−オレフィンのコポリマー）についてはこれまで知られていない、０℃〜１００℃の範囲における温度の関数としての比較的平坦な貯蔵弾性率を有する（図６に例示される）。（この関連での用語「比較的平坦な」によって、ｌｏｇＧ’（パスカル単位）が、５０℃〜１００℃の間において、好ましくは０℃〜１００℃の間において１桁以上低下しないことが意味される）。] 図６
[0094] 本発明のインターポリマーはさらに、少なくとも９０℃の温度における１ｍｍの熱機械的分析侵入深さ、並びに、３ｋｐｓｉ（２０ＭＰａ）〜１３ｋｐｓｉ（９０ＭＰａ）の曲げ弾性率によって特徴づけることができる。代替では、本発明のインターポリマーは、少なくとも１０４℃の温度における１ｍｍの熱機械的分析侵入深さ、並びに、少なくとも３ｋｐｓｉ（２０ＭＰａ）の曲げ弾性率を有することができる。本発明のインターポリマーは、９０ｍｍ３未満の耐摩耗性（又は体積減少）を有するとして特徴づけられる場合がある。図７は、ＴＭＡ（１ｍｍ）対曲げ弾性率を、他の公知のポリマーと比較されるように本発明のポリマーについて示す。本発明のポリマーは、そのような他のポリマーよりも著しく良好な柔軟性−耐熱性バランスを有する。] 図７
[0095] 加えて、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、０．０１ｇ／１０分〜２０００ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）、好ましくは０．０１ｇ／１０分〜１０００ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）、より好ましくは０．０１ｇ／１０分〜５００ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）、とりわけ、０．０１ｇ／１０分〜１００ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有することができる。特定の実施形態において、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、０．０１ｇ／１０分〜１０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）、０．５ｇ／１０分〜５０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）、１ｇ／１０分〜３０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）、１ｇ／１０分〜６ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）、又は、０．３ｇ／１０分〜１０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有する。特定の実施形態において、エチレン／α−オレフィンポリマーについてのメルトインデックスは、１ｇ／１０分、３ｇ／１０分、又は、５ｇ／１０分である。]
[0096] ポリマーは、１，０００ｇ／モル〜５，０００，０００ｇ／モルの分子量（Ｍｗ）、好ましくは１０００ｇ／モル〜１，０００，０００ｇ／モルの分子量（Ｍｗ）、より好ましくは１０，０００ｇ／モル〜５００，０００ｇ／モルの分子量（Ｍｗ）、とりわけ、１０，０００ｇ／モル〜３００，０００ｇ／モルの分子量（Ｍｗ）を有することができる。本発明のポリマーの密度は０．８０ｇ／ｃｍ３〜０．９９ｇ／ｃｍ３が可能であり、好ましくは、エチレン含有ポリマーについては０．８５ｇ／ｃｍ３〜０．９７ｇ／ｃｍ３が可能である。特定の実施形態において、エチレン／α−オレフィンポリマーの密度は０．８６０ｇ／ｃｍ３から０．９２５ｇ／ｃｍ３にまで及ぶか、又は、０．８６７ｇ／ｃｍ３から０．９１０ｇ／ｃｍ３にまで及ぶ。]
[0097] そのようなポリマーを作製するプロセスが下記の特許出願に開示されている：米国仮特許出願第６０／５５３，９０６号（２００４年３月１７日出願）、米国仮特許出願第６０／６６２，９３７号（２００５年３月１７日出願）、米国仮特許出願第６０／６６２，９３９号（２００５年３月１７日出願）、米国仮特許出願第６０／５６６２９３８号（２００５年３月１７日出願）、ＰＣＴ出願番号ＰＣＴ／ＵＳ２００５／００８９１６（２００５年３月１７日出願）、ＰＣＴ出願番号ＰＣＴ／ＵＳ２００５／００８９１５（２００５年３月１７日出願）及びＰＣＴ出願番号ＰＣＴ／ＵＳ２００５／００８９１７（２００５年３月１７日出願）（これらのすべてがそれらの全体において参照により本明細書中に組み込まれる）。例えば、１つのそのような方法は、エチレンと、必要に応じて、エチレン以外の１つ又はそれ以上の付加重合可能なモノマーとを、
下記の（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を組み合わせることから生じる混合物又は反応生成物
を含む触媒組成物とともに付加重合条件のもとで接触させることを含む：
（Ａ）高いコモノマー取り込み指数を有する第１のオレフィン重合触媒、
（Ｂ）触媒（Ａ）のコモノマー取り込み指数の９０パーセント未満（好ましくは５０パーセント未満、最も好ましくは５パーセント未満）のコモノマー取り込み指数を有する第２のオレフィン重合触媒、及び
（Ｃ）鎖シャトル剤（chain shuttling agent）。]
[0098] 代表的な触媒及び鎖シャトル剤は下記の通りである。]
[0099] 触媒（Ａ１）が［Ｎ−（２，６−ジ（１−メチルエチル）フェニル）アミド）（２−イソプロピルフェニル）（α−ナフタレン−２−ジイル（６−ピリジン−２−ジイル）メタン）］ハフニウムジメチルであり、これは、国際公開ＷＯ０３／４０１９５、２００３ＵＳ０２０４０１７、米国特許出願第１０／４２９，０２４号（２００３年５月２日出願）及び国際公開ＷＯ０４／２４７４０の教示に従って調製される：]
[0100] 触媒（Ａ２）が［Ｎ−（２，６−ジ（１−メチルエチル）フェニル）アミド）（２−メチルフェニル）（１，２−フェニレン−（６−ピリジン−２−ジイル）メタン）］ハフニウムジメチルであり、これは、国際公開ＷＯ０３／４０１９５、２００３ＵＳ０２０４０１７、米国特許出願第１０／４２９，０２４号（２００３年５月２日出願）及び国際公開ＷＯ０４／２４７４０の教示に従って調製される：]
[0101] 触媒（Ａ３）がビス［Ｎ，Ｎ’’’−（２，４，６−トリ（メチルフェニル）アミド）エチレンジアミン］ハフニウムジベンジルである：]
[0102] 触媒（Ａ４）がビス（（２−オキソイル−３−（ジベンゾ−１Ｈ−ピロール−１−イル）−５−（メチル）フェニル）−２−フェノキシメチル）シクロヘキサン−１，２−ジイルジルコニウム（ＩＶ）ジベンジルであり、これは、実質的には米国特許出願公開第２００４／００１０１０３号の教示に従って調製される：]
[0103] 触媒（Ｂ１）が１，２−ビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニレン）（１−（Ｎ−（１−メチルエチル）イミノ）メチル）（２−オキソイル）ジルコニウムジベンジルである：]
[0104] 触媒（Ｂ２）が１，２−ビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニレン）（１−（Ｎ−（２−メチルシクロヘキシル）イミノ）メチル）（２−オキソイル）ジルコニウムジベンジルである：]
[0105] 触媒（Ｃ１）が（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（３−Ｎ−ピロリル−１，２，３，３ａ，７ａ−η−インデン−１−イル）シランチタンジメチルであり、これは、実質的には米国特許第６，２６８，４４４号の技術に従って調製される：]
[0106] 触媒（Ｃ２）が（ｔ−ブチルアミド）ジ（４−メチルフェニル）（２−メチル−１，２，３，３ａ，７ａ−η−インデン−１−イル）シランチタンジメチルであり、これは、実質的には米国特許出願公開第２００３／００４２８６号の教示に従って調製される：]
[0107] 触媒（Ｃ３）が（ｔ−ブチルアミド）ジ（４−メチルフェニル）（２−メチル−１，２，３，３ａ，８ａ−η−ｓ−インダセン−１−イル）シランチタンジメチルであり、これは、実質的には米国特許出願公開第２００３／００４２８６号の教示に従って調製される：]
[0108] 触媒（Ｄ１）がビス（ジメチルジシロキサン）（インデン−１−イル）ジルコニウムジクロリドであり、これはＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能である：]
[0109] シャトル剤
用いられるシャトル剤には、ジエチル亜鉛、ジ（ｉ−ブチル）亜鉛、ジ（ｎ−ヘキシル）亜鉛、トリエチルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリエチルガリウム、ｉ−ブチルアルミニウムビス（ジメチル（ｔ−ブチル）シロキサン）、ｉ−ブチルアルミニウムビス（ジ（トリメチルシリル）アミド）、ｎ−オクチルアルミニウムジ（ピリジン−２−メトキシド）、ビス（ｎ−オクタデシル）ｉ−ブチルアルミニウム、ｉ−ブチルアルミニウムビス（ジ（ｎ−ペンチル）アミド）、ｎ−オクチルアルミニウムビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノキシド）、ｎ−オクチルアルミニウムジ（エチル（１−ナフチル）アミド）、エチルアルミニウムビス（ｔ−ブチルジメチルシロキシド）、エチルアルミニウムジ（ビス（トリメチルシリル）アミド）、エチルアルミニウムビス（２，３，６，７−ジベンゾ−１−アザシクロヘプタンアミド）、ｎ−オクチルアルミニウムビス（２，３，６，７−ジベンゾ−１−アザシクロヘプタンアミド）、ｎ−オクチルアルミニウムビス（ジメチル（ｔ−ブチル）シロキシド）、エチル亜鉛（２，６−ジフェニルフェノキシド）及びエチル亜鉛（ｔ−ブトキシド）が含まれる。]
[0110] 好ましくは、前記プロセスは、２つ以上のモノマー（より際立ってはエチレン及びＣ３〜２０のオレフィン又はシクロオレフィン、最も際立ってはエチレン及びＣ４〜２０α−オレフィン）のブロックコポリマー（特にマルチブロックコポリマー、好ましくは線状マルチブロックコポリマー）を、相互変換ができない多数の触媒を使用して形成するための連続溶液プロセスの形態を取る。すなわち、これらの触媒は化学的に異なる。連続溶液重合条件のもとで、このプロセスは、モノマーの混合物を高いモノマー転化率で重合するために理想的に適している。これらの重合条件のもとでは、鎖シャトル剤から触媒への移動（shuttling）が、鎖成長と比較して促進され、マルチブロックコポリマー、とりわけ、線状マルチブロックコポリマーが高い効率で形成される。]
[0111] 本発明のインターポリマーは、従来のランダムコポリマー、ポリマーの物理的なブレンド配合物、及び、逐次モノマー添加、流動性触媒、アニオンリビング重合技術又はカチオンリビング重合技術によって調製されるブロックコポリマーから区別することができる。具体的には、同等な結晶化度又は弾性率における、同じモノマー及びモノマー含有量のランダムコポリマーと比較して、本発明のインターポリマーは、融点によって測定されるようなより良好な耐熱性（より大きい耐熱性）、より大きいＴＭＡ侵入温度、より大きい高温での引張り強さ、及び／又は、動的機械的分析によって求められるようなより大きい高温でのねじれ貯蔵弾性率を有する。同じモノマー及びモノマー含有量を含有するランダムコポリマーと比較して、本発明のインターポリマーは、より低い圧縮永久ひずみ（特に、高い温度でのより低い圧縮永久ひずみ）、より低い応力緩和、より大きい耐クリープ性、より大きい引裂き強度、より大きい耐ブロッキング性、より高い結晶化温度（固化温度）に起因するより速い硬化、より大きい回復率（特に、高い温度でのより大きい回復率）、より良好な耐摩耗性、より大きい収縮力、並びに、オイル及びフィラーのより良好な受け入れを有する。]
[0112] 本発明のインターポリマーはまた、結晶化及び分岐分布のたぐいまれな関係を示す。すなわち、本発明のインターポリマーは、同等の全体的密度において、とりわけ、同じモノマー及びモノマーレベルを含有するランダムコポリマー、又は、ポリマーの物理的なブレンド配合物（例えば、高密度ポリマーと、より低い密度のコポリマーとのブレンド配合物など）と比較された場合、ＣＲＹＳＴＡＦ及びＤＳＣを使用して測定される最も高いピークの温度の間における比較的大きい差を融解熱の関数として有する。本発明のインターポリマーのこのたぐいまれな特徴は、ポリマー骨格内のブロックにおけるコモノマーのたぐいまれな分布に起因すると考えられる。具体的には、本発明のインターポリマーは、（ホモポリマーのブロックを含めて）異なるコモノマー含有量の交互ブロックを含むことができる。本発明のインターポリマーはまた、異なる密度又はコモノマー含有量のポリマーブロックの数及び／又はブロックサイズにおける分布（これはシュルツ・フローリー型の分布である）を含むことができる。加えて、本発明のインターポリマーはまた、ポリマーの密度、弾性率及びモルホロジーに実質的に依存しない、ピーク融点及び結晶化温度のたぐいまれなプロフィルを有する。好ましい実施形態において、ポリマーの微結晶性秩序により、ランダムコポリマー又はブロックコポリマーから区別可能である特徴的な球晶及びラメラが、１．７未満から、又は、１．５未満までもから、１．３未満に至るまでであるＰＤＩ値においてさえ明らかにされる。]
[0113] その上、本発明のインターポリマーは、ブロッキネス（blockiness）の程度又はレベルに影響を及ぼすための技術を使用して調製することができる。すなわち、コモノマーの量、及び、それぞれのポリマーブロック又はポリマーセグメントの長さを、触媒及びシャトル剤の比率及びタイプ、同様にまた、重合の温度、並びに、他の重合変数を制御することによって変えることができる。この現象の驚くべき利点が、ブロッキネスの程度が増大させられるにつれて、得られるポリマーの光学特性、引裂き強度及び高温での回復特性が改善されるという発見である。具体的には、ポリマーにおけるブロックの平均数が増大するにつれて、曇りが低下し、一方、透明性、引裂き強度及び高温での回復特性が増大する。所望される連鎖移動能（低いレベルの連鎖停止を伴う大きい移動速度）を有する、シャトル剤及び触媒の組合せを選択することによって、他の形態のポリマー停止が効果的に抑制される。そのため、β−ヒドリド脱離が、たとえ認められるとしても、本明細書中に開示される実施形態によるエチレン／α−オレフィンコモノマー混合物の重合ではほとんど認められず、また、得られる結晶性ブロックは非常に線状であるか、又は、実質的に完全に線状であり、これにより、長鎖分岐をほとんど有しないか、又は、全く有しない。]
[0114] 非常に結晶性の鎖末端を有するポリマーを、本明細書中に開示される実施形態に従って選択的に調製することができる。エラストマー用途において、非晶質性ブロックで終わるポリマーの相対的な量を減らすことは、結晶性領域に対する分子間の希釈作用を低下させる。この結果を、水素又は他の連鎖停止剤に対する適切な応答を有する鎖シャトル剤及び触媒を選ぶことによって得ることができる。具体的には、非常に結晶性のポリマーをもたらす触媒が、結晶性がより低いポリマーセグメントを（例えば、より大きいコモノマー取り込み、位置（regio）エラー又はアタクチックポリマー形成などにより）もたらすことに関与する触媒よりも、（例えば、水素の使用などによる）連鎖停止の影響を受けやすいならば、非常に結晶性のポリマーセグメントがポリマーの末端部分に優先的に存在することになる。得られる末端形成基が結晶性であるだけでなく、停止したとき、非常に結晶性のポリマーを形成する触媒部位が今一度、ポリマー形成の再開始のために利用可能になる。従って、最初に形成されたポリマーが別の非常に結晶性のポリマーセグメントとなる。そのため、得られたマルチブロックコポリマーの両末端が優先的に非常に結晶性である。]
[0115] 本明細書中に開示される実施形態において使用されるエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、好ましくは、エチレンと、少なくとも１つのＣ３〜Ｃ２０α−オレフィンとのインターポリマーである。エチレン及びＣ３〜Ｃ２０α−オレフィンのコポリマーがとりわけ好ましい。インターポリマーはさらに、Ｃ４〜Ｃ１８ジオレフィン及び／又はアルケニルベンゼンを含むことができる。エチレンと重合するために有用である好適な不飽和コモノマーには、例えば、エチレン性不飽和モノマー、共役型又は非共役型のジエン、ポリエン、アルケニルベンゼンなどが含まれる。そのようなコモノマーの例には、Ｃ３〜Ｃ２０α−オレフィン、例えば、プロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン及び１−デセンなどが含まれる。１−ブテン及び１−オクテンがとりわけ好ましい。他の好適なモノマーには、スチレン、ハロ置換又はアルキル置換されたスチレン、ビニルベンゾシクロブタン、１，４−ヘキサジエン、１，７−オクタジエン及びナフテン系（naphthenics）（例えば、シクロペンテン、シクロヘキセン及びシクロオクテン）が含まれる。]
[0116] エチレン／α−オレフィンインターポリマーが好ましいポリマーである一方で、他のエチレン／オレフィンポリマーもまた使用することができる。本明細書中で使用されるようなオレフィンは、少なくとも１つの炭素−炭素二重結合を有する不飽和な炭化水素系化合物の一群を示す。触媒の選択に依存して、いずれかのオレフィンを、本明細書中に開示される実施形態において使用することができる。好ましくは、好適なオレフィンは、ビニル性不飽和を含有するＣ３〜Ｃ２０の脂肪族化合物及び芳香族化合物であり、同様にまた、環状化合物、例えば、シクロブテン、シクロペンテン、ジシクロペンタジエン及びノルボルネン（Ｃ１〜Ｃ２０のヒドロカルビル基又はシクロヒドロカルビル基により５位及び６位において置換されるノルボルネン（これらに限定されない）を含む）などである。そのようなオレフィンの混合物、同様にまた、そのようなオレフィンと、Ｃ４〜Ｃ４０ジオレフィン化合物との混合物もまた含まれる。]
[0117] オレフィンモノマーの例には、プロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン及び１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン，１−エイコセン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、４，６−ジメチル−１−ヘプテン、４−ビニルシクロヘキセン、ビニルシクロヘキサン、ノルボルナジエン、エチリデンノルボルネン、シクロペンテン、シクロヘキセン、ジシクロペンタジエン、シクロオクテン、Ｃ４〜Ｃ４０ジエン（これには、１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、１，５−ヘキサジエン、１，７−オクタジエン、１，９−デカジエンが含まれるが、これらに限定されない）、他のＣ４〜Ｃ４０α−オレフィンなどが含まれるが、これらに限定されない。特定の実施形態において、α−オレフィンは、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、又は、これらの組合せである。ビニル基を含有する炭化水素はどれも潜在的には、本明細書中に開示される実施形態において使用することができるが、実用上の様々な問題、例えば、モノマーの入手性、費用、及び、未反応モノマーを得られたポリマーから都合良く除くことができることなどが、モノマーの分子量が大きくなりすぎると、より問題となる場合がある。]
[0118] 本明細書中に記載される重合プロセスは、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン及びｔ−ブチルスチレンなどをはじめとするモノビニリデン芳香族モノマーを含むオレフィンポリマーの製造のために十分に適する。具体的には、エチレン及びスチレンを含むインターポリマーを本明細書中の教示に従うことによって調製することができる。場合により、エチレン、スチレン及びＣ３〜Ｃ２０アルファ−オレフィンを含み、必要に応じてＣ４〜Ｃ２０ジエンを含み、改善された特性を有するコポリマーを調製することができる。]
[0119] 好適な非共役ジエンモノマーは、６個〜１５個の炭素原子を有する、直鎖、分枝鎖又は環状の炭化水素ジエンが可能である。好適な非共役ジエンの例には、直鎖の非環式ジエン（例えば、１，４−ヘキサジエン、１，６−オクタジエン、１，７−オクタジエン、１，９−デカジエンなど）、分岐鎖の非環式ジエン（例えば、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン、３，７−ジメチル−１，７−オクタジエン、並びに、ジヒドロミリセン及びジヒドロシネンの混合異性体など）、単環の脂環式ジエン（例えば、１，３−シクロペンタジエン、１，４−シクロヘキサジエン、１，５−シクロオクタジエン及び１，５−シクロドデカジエンなど）、並びに、多環の脂環式の縮合環ジエン及び架橋環ジエン（例えば、テトラヒドロインデン、メチルテトラヒドロインデン、ジシクロペンタジエン、ビシクロ−（２，２，１）−ヘプタ−２，５−ジエン；アルケニルノルボルネン、アルキリデンノルボルネン、シクロアルケニルノルボルネン及びシクロアルキリデンノルボルネン（例えば、５−メチレン−２−ノルボルネン（ＭＮＢ）、５−プロペニル−２−ノルボルネン、５−イソプロピリデン−２−ノルボルネン、５−（４−シクロペンテニル）−２−ノルボルネン、５−シクロヘキシリデン−２−ノルボルネン、５−ビニル−２−ノルボルネンなど）、並びに、ノルボルナジエンなど）が含まれるが、これらに限定されない。ＥＰＤＭを調製するために典型的に使用されるジエンの中で、特に好ましいジエンが、１，４−ヘキサジエン（ＨＤ）、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）、５−ビニリデン−２−ノルボルネン（ＶＮＢ）、５−メチレン−２−ノルボルネン（ＭＮＢ）及びジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）である。とりわけ好ましいジエンが５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）及び１，４−ヘキサジエン（ＨＤ）である。]
[0120] 本明細書中に開示される実施形態に従って作製することができる望ましいポリマーの１つのクラスが、エチレンと、Ｃ３〜Ｃ２０α−オレフィン（とりわけ、プロピレン）と、必要に応じて、１つ又はそれ以上のジエンモノマーとのエラストマーインターポリマーである。本発明のこの実施形態において使用される好ましいα−オレフィンが、式ＣＨ２＝ＣＨＲ＊（式中、Ｒ＊は、１個〜１２個の炭素原子の直鎖アルキル基又は分枝アルキル基である）によって示される。好適なα−オレフィンの例には、プロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン及び１−オクテンが含まれるが、これらに限定されない。特に好ましいα−オレフィンがプロピレンである。プロピレンに基づくポリマーは一般に、当分野ではＥＰポリマー又はＥＰＤＭポリマーとして示される。そのようなポリマー（とりわけ、マルチブロックＥＰＤＭ型ポリマー）を調製する際に使用される好適なジエンには、４個〜２０個の炭素を含む共役型又は非共役型の、直鎖又は分岐鎖の環式ジエン又は多環式ジエンが含まれる。好ましいジエンには、１，４−ペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、シクロヘキサジエン及び５−ブチリデン−２−ノルボルネンが含まれる。特に好ましいジエンが５−エチリデン−２−ノルボルネンである。]
[0121] ジエン含有ポリマーは、より多くの量又はより少ない量のジエン（非存在を含む）及びα−オレフィン（非存在を含む）を含有する交互セグメント又は交互ブロックを含むので、ジエン及びα−オレフィンの総量を、その後のポリマー特性の喪失を伴うことなく減らすことができる。すなわち、ジエンモノマー及びα−オレフィンモノマーが、ポリマー全体にわたって均一又はランダムにではなく、むしろ、ポリマーの１つのタイプのブロックに優先的に取り込まれるので、ジエンモノマー及びα−オレフィンモノマーがより効率的に利用され、その後、ポリマーの架橋密度をより良好に制御することができる。そのような架橋可能なエラストマー及びその硬化製造物は、より大きい引張り強さ及びより良好な弾性回復率を含めて、様々な優れている特性を有する。]
[0122] いくつかの実施形態において、異なる量のコモノマーを取り込む２つの触媒を用いて作製される本発明のインターポリマーは、９５：５から５：９５までの、それにより形成されるブロックの重量比を有する。エラストマーポリマーは望ましくは、ポリマーの総重量に基づいて、エチレン含有量が２０パーセント〜９０パーセントであり、ジエン含有量が０．１パーセント〜１０パーセントであり、α−オレフィン含有量が１０パーセント〜８０パーセントである。さらに好ましくは、マルチブロックエラストマーポリマーは、ポリマーの総重量に基づいて、エチレン含有量が６０パーセント〜９０パーセントであり、ジエン含有量が０．１パーセント〜１０パーセントであり、α−オレフィン含有量が１０パーセント〜４０パーセントである。好ましいポリマーは、重量平均分子量（Ｍｗ）が１０，０００〜約２，５００，０００であり、好ましくは２０，０００〜５００，０００であり、より好ましくは２０，０００〜３５０，０００であり、かつ、多分散度が３．５未満であり、より好ましくは３．０未満であり、かつ、ムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）、１２５℃）が１〜２５０である高分子量のポリマーである。より好ましくは、そのようなポリマーは、エチレン含有量が６５パーセント〜７５パーセントであり、ジエン含有量が０パーセント〜６パーセントであり、α−オレフィン含有量が２０パーセント〜３５パーセントである。]
[0123] エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、少なくとも１つの官能基をそのポリマー構造に取り込むことによって機能化することができる。例示的な官能基には、例えば、エチレン性不飽和のモノ官能性カルボン酸及び二官能性カルボン酸、エチレン性不飽和のモノ官能性カルボン酸無水物及び二官能性カルボン酸無水物、それらの塩、並びに、それらのエステルが含まれ得る。そのような官能基はエチレン／α−オレフィンインターポリマーにグラフト化することができ、又は、そのような官能基は、エチレン、官能性コモノマー及び場合により使用される他のコモノマー（１つ又はそれ以上）のインターポリマーを形成するために、エチレン及び場合により使用されるさらなるコモノマーと共重合される場合がある。官能基をポリエチレンにグラフト化するための手段が、例えば、米国特許第４，７６２，８９０号、同第４，９２７，８８８号及び同第４，９５０，５４１号に記載される（これらの特許の開示はそれらの全体において参照により本明細書中に組み込まれる）。１つの特に有用な官能基が無水マレイン酸である。]
[0124] 機能性インターポリマーに存在する官能基の量は変化し得る。官能基は典型的には、コポリマー型の機能化インターポリマーにおいて、少なくとも約１．０重量パーセントの量で存在させることができ、好ましくは少なくとも約５重量パーセントの量で存在させることができ、より好ましくは少なくとも約７重量パーセントの量で存在させることができる。官能基は典型的には、コポリマー型の機能化インターポリマーにおいて、約４０重量パーセント未満の量で存在し、好ましくは約３０重量パーセント未満の量で存在し、より好ましくは約２５重量パーセント未満の量で存在する。]
[0125] 試験方法
下記の実施例において、下記の分析技術が用いられる：]
[0126] サンプル１〜４及びサンプルＡ〜ＣについてのＧＰＣ方法
１６０℃に設定される加熱されたニードルを備える自動液体取り扱いロボットが、３００ｐｐｍのＩｏｎｏｌにより安定化される十分な１，２，４−トリクロロベンゼンをそれぞれの乾燥ポリマーサンプルに加えて、３０ｍｇ／ｍｌの最終的な濃度を与えるために使用される。小さいガラス製撹拌棒がそれぞれのチューブに入れられ、サンプルが、２５０ｒｐｍで回転する加熱された回旋式振とう機において１６０℃に２時間加熱される。その後、濃縮されたポリマー溶液が、自動液体取り扱いロボット及び１６０℃に設定される加熱されたニードルを使用して１ｍｇ／ｍｌに希釈される。]
[0127] Ｓｙｍｙｘ Ｒａｐｉｄ ＧＰＣシステムが、分子量データをそれぞれのサンプルについて求めるために使用される。２．０ｍｌ／分の流速で設定されるＧｉｌｓｏｎ３５０ポンプが、３００ｐｐｍのＩｏｎｏｌにより安定化されるヘリウムパージされた１，２−ジクロロベンゼンを、直列で設置され、１６０℃に加熱される３本のＰｌｇｅｌ １０マイクロメートル（μｍ）Ｍｉｘｅｄ Ｂ（３００ｍｍ×７．５ｍｍ）カラムを通る移動相として送液するために使用される。Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｓ ＥＬＳ１０００検出器が、２５０℃に設定されるエバポレーター、１６５℃に設定されるネブライザー、及び、６０ｐｓｉ〜８０ｐｓｉ（４００ｋＰａ〜６００ｋＰａ）のＮ２圧力で１．８ＳＬＭに設定される窒素流速とともに使用される。ポリマーサンプルが１６０℃に加熱され、それぞれのサンプルが、液体取り扱いロボット及び加熱されたニードルを使用して２５０μｌのループに注入される。２つの切り換えられるループ及び重なる注入を使用するポリマーサンプルの連続分析が使用される。サンプルデータが、Ｓｙｍｙｘ Ｅｐｏｃｈ（商標）ソフトウエアを使用して収集及び分析される。ピークが手作業により積分され、分子量情報が、ポリスチレン標準物の校正曲線に対して未補正のまま報告される。]
[0128] 標準的なＣＲＹＳＴＡＦ方法
分岐分布が、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ（Ｖａｌｅｎｃｉａ、スペイン）から入手可能なＣＲＹＳＴＡＦ２００装置を使用する結晶化分析分画化（ＣＲＹＳＴＡＦ）によって求められる。サンプルが、１６０℃で１時間、１，２，４−トリクロロベンゼンに溶解され（０．６６ｍｇ／ｍＬ）、９５℃で４５分間安定化される。サンプル採取温度が０．２℃／分の冷却速度で９５℃から３０℃にまで及ぶ。赤外検出器が、ポリマー溶液の濃度を測定するために使用される。累積可溶物濃度が、温度が低下させられる間に、ポリマーが結晶化するにつれて測定される。累積プロフィルの解析的導関数がポリマーの短鎖分岐分布を反映する。]
[0129] ＣＲＹＳＴＡＦピーク温度及びピーク面積が、ＣＲＹＳＴＡＦソフトウエア（バージョン２００１．ｂ、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ（Ｖａｌｅｎｃｉａ、スペイン））に含まれるピーク分析モジュールによって特定される。ＣＲＹＳＴＡＦピーク発見ルーチンにより、ピーク温度がｄＷ／ｄＴ曲線における極大値として特定され、面積が、導関数曲線における特定されたピークのどちらかの側での最大の正の変曲点との間において特定される。ＣＲＹＳＴＡＦ曲線を計算するために、好ましい処理パラメーターが、７０℃の温度限界、及び、０．１の温度限界を超え、かつ、０．３の温度限界を下回る平滑化パラメーターに関してである。]
[0130] ＤＳＣの標準的方法（サンプル１〜４及びサンプルＡ〜Ｃを除く）
示差走査熱量測定法の結果が、ＲＣＳ冷却アクセサリー及びオートサンプラーを備えるＴＡＩモデルＱ１０００ＤＳＣを使用して求められる。５０ｍｌ／分の窒素パージガス流量が使用される。サンプルが薄いフィルムに圧縮され、約１７５℃でプレス機において融解され、その後、室温（２５℃）に空冷される。その後、３ｍｇ〜１０ｍｇの材料が直径６ｍｍのディスクに切断され、正確に重量測定され、軽いアルミニウム皿（約５０ｍｇ）に置かれ、その後、圧着より閉じられる。サンプルの熱挙動が下記の温度プロフィルにより調べられる。サンプルは、何らかの以前の熱履歴を除くために、１８０℃に急速加熱され、３分間にわたって等温保持される。その後、サンプルは１０℃／分の冷却速度で−４０℃に冷却され、−４０℃で３分間保持される。その後、サンプルは１０℃／分の加熱速度で１５０℃に加熱される。冷却曲線及び２回目の加熱曲線が記録される。]
[0131] ＤＳＣ融解ピークが、−３０℃と、融解の終了との間で引かれる直線ベースラインに関して熱流量（Ｗ／ｇ）における極大値として測定される。融解熱が、直線ベースラインを使用して、−３０℃と、融解の終了との間における融解曲線の下側の面積として測定される。]
[0132] ＧＰＣ方法（サンプル１〜４及びサンプルＡ〜Ｃを除く）
ゲル浸透クロマトグラフィーシステムは、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ ＭｏｄｅｌＰＬ−２１０装置、又は、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ Ｍｏｄｅｌ ＰＬ−２２０装置のどちらかからなる。カラム区画及び回転ラック区画が１４０℃で操作される。Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓの３本の１０ミクロンＭｉｘｅｄ−Ｂカラムが使用される。溶媒は１，２，４−トリクロロベンゼンである。サンプルが、２００ｐｐｍのブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）を含有する５０ミリリットルの溶媒における０．１グラムのポリマーの濃度で調製される。サンプルが、１６０℃で２時間軽く撹拌することによって調製される。使用される注入体積が１００マイクロリットルであり、流速が１．０ｍｌ／分である。]
[0133] ＧＰＣカラムセットの校正が、５８０から８，４００，０００にまで及ぶ分子量が、個々の分子量の間における分離が少なくとも１０進法である６個の「カクテル」混合物で配置される２１個の狭い分子量分布のポリスチレン標準物により行われる。これらの標準物が、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ（Ｓｈｒｏｐｓｈｉｒｅ、英国）から購入される。ポリスチレン標準物は、１，０００，０００以上の分子量については５０ミリリットルの溶媒において０．０２５グラムで調製され、１，０００，０００未満の分子量については５０ミリリットルの溶媒において０．０５グラムで調製される。ポリスチレン標準物は３０分間の穏やかな撹拌とともに８０℃で溶解される。狭い標準物混合物が最初に、そして、分解を最小限に抑えるために最大分子量成分が小さくなる順で流される。ポリスチレン標準物のピーク分子量が、（Williams及びWard、J. Polym. Sci. Polym. Let.、6、621 (1968)に記載されるような）下記の式を使用してポリエチレン分子量に変換される：Ｍポリエチレン＝０．４３１（Ｍポリスチレン）。]
[0134] ポリエチレン等価分子量の計算が、Ｖｉｓｃｏｔｅｋ ＴｒｉＳＥＣソフトウエア（バージョン３．０）を使用して行われる。]
[0135] 圧縮永久ひずみ
圧縮永久ひずみが、ＡＳＴＭＤ３９５に従って測定される。サンプルが、１２．７ｍｍの全体的厚さが達成されるまで、３．２ｍｍの厚さ、２．０ｍｍの厚さ及び０．２５ｍｍの厚さの直径２５．４ｍｍの円形ディスクを積み重ねることによって調製される。ディスクは、下記の条件のもとでホットプレス機により成形される１２．７ｃｍ×１２．７ｃｍの圧縮成形された飾り板様プレート（plaque）から切断される：１９０℃での３分間のゼロ圧力、その後、１９０℃での２分間の８６ＭＰａ、その後、８６ＭＰａでの、冷たい流水によるプレス機内部での冷却。]
[0136] 密度
密度測定のためのサンプルが、ＡＳＴＭＤ１９２８に従って調製される。測定が、ＡＳＴＭ Ｄ７９２の方法Ｂを使用して、サンプル圧縮の１時間以内に行われる。]
[0137] 曲げ弾性率／割線モジュラス／貯蔵弾性率
サンプルが、ＡＳＴＭＤ１９２８を使用して圧縮成形される。曲げ弾性率及び２パーセント割線モジュラスが、ＡＳＴＭ Ｄ−７９０に従って測定される。貯蔵弾性率が、ＡＳＴＭ Ｄ５０２６−０１又は同等な技術に従って測定される。]
[0138] 光学特性
厚さ０．４ｍｍのフィルムが、ホットプレス機（Ｃａｒｖｅｒ Ｍｏｄｅｌ＃４０９５−４ＰＲ１００１Ｒ）を使用して圧縮成形される。ペレットがポリテトラフルオロエチレンシートの間に置かれ、５５ｐｓｉ（３８０ｋＰａ）で３分間、その後、１．３ＭＰａで３分間、次いで、２．６ＭＰａで３分間、１９０℃で加熱される。その後、フィルムは、１．３ＭＰａで１分間、流れる冷水によりプレス機内で冷却される。このような圧縮成形フィルムが、光学測定、引張り挙動、回復率及び応力緩和のために使用される。]
[0139] 透明度が、ＢＹＫ Ｇａｒｄｎｅｒ Ｈａｚｅ−ｇａｒｄをＡＳＴＭＤ１７４６において指定されるように使用して測定される。]
[0140] ４５°光沢が、ＢＹＫ Ｇａｒｄｎｅｒ Ｇｌｏｓｓｍｅｔｅｒ Ｍｉｃｒｏｇｌｏｓｓ４５°をＡＳＴＭＤ−２４５７において指定されるように使用して測定される。]
[0141] 内部曇りが、ＢＹＫ Ｇａｒｄｎｅｒ Ｈａｚｅ−ｇａｒｄをＡＳＴＭＤ１００３の手順Ａに基づいて使用して測定される。鉱油が、表面のひっかき傷を除くためにフィルム表面に塗布される。]
[0142] 機械的特性−引張り、ヒステリシス及び引裂き
一軸引張りでの応力−ひずみ挙動が、ＡＳＴＭＤ１７０８の微小引張り試験片を使用して測定される。サンプルが２１℃において５００％ｍｉｎ−１でＩｎｓｔｒｏｎにより伸ばされる。引張り強さ及び破断点伸びが５個の試験片の平均から報告される。]
[0143] １００％及び３００％のヒステリシスが、Ｉｎｓｔｒｏｎ（商標）装置により、ＡＳＴＭＤ１７０８の微小引張り試験片を使用して１００％及び３００％のひずみに対するサイクル負荷から求められる。サンプルは、２６７％ｍｉｎ−１での負荷の付与及び解放が２１℃で３サイクル行われる。３００％及び８０℃でのサイクル実験が、環境チャンバーを使用して行われる。８０℃での実験では、サンプルが、試験前に、試験温度で４５分間にわたって平衡化させられる。２１℃での３００％ひずみのサイクル実験では、最初の負荷解放サイクルからの１５０％ひずみでの収縮応力が記録される。すべての実験についてのパーセント回復率が、負荷がベースラインに戻ったひずみを使用して最初の負荷解放サイクルから計算される。パーセント回復率が下記のように定義される：
％回復率＝［（εｆ−εｓ）／εｆ］×１００
式中、εｆは、サイクル負荷付与のために用いられるひずみであり、εｓは、負荷が１回目の負荷解放サイクルの期間中にベースラインに戻るひずみである。]
[0144] 応力緩和が、環境チャンバーを備えるＩｎｓｔｒｏｎ（商標）装置を使用して５０パーセントひずみ及び３７℃において１２時間測定される。ゲージ形状が７６ｍｍ×２５ｍｍ×０．４ｍｍであった。環境チャンバーにおける３７℃での４５分間の平衡化の後、サンプルが３３３％ｍｉｎ−１で５０％のひずみに伸ばされた。応力が時間の関数として１２時間記録された。１２時間後のパーセント応力緩和が、下記の式を使用して計算された：
％応力緩和＝［（Ｌ０−Ｌ１２）／Ｌ０］×１００
式中、Ｌ０は時間０における５０％のひずみでの負荷であり、Ｌ１２は１２時間後における５０％のひずみでの負荷である。]
[0145] 引張り切り込み付き引裂き実験が、Ｉｎｓｔｒｏｎ（商標）装置を使用して、０．８８ｇ／ｃｃ以下の密度を有するサンプルに対して行われる。形状は、２ｍｍの切り込みが試験片の長さの半分のところでサンプルに切られた、７６ｍｍ×１３ｍｍ×０．４ｍｍのゲージ部分からなる。サンプルは、サンプルが破断するまで２１℃において５０８ｍｍ ｍｉｎ−１で伸ばされる。引裂きエネルギーが、最大負荷でのひずみに至るまでの応力−伸び曲線の下側の面積として計算される。少なくとも３つの試験片の平均が報告される。]
[0146] ＴＭＡ
熱機械分析（侵入温度）が、１８０℃及び１０ＭＰａの成形圧力で５分間形成され、その後、空気で急冷される、直径が３０ｍｍで、厚さが３．３ｍｍの圧縮成形されたディスクに対して行われる。使用される装置はＴＭＡ７（Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒから入手可能な商標品）である。試験では、半径１．５ｍｍの先端を有するプローブ（Ｐ／Ｎ Ｎ５１９−０４１６）が１Ｎの力によりサンプルディスクの表面に当てられる。温度が２５℃から５℃／分で上げられる。プローブ侵入距離が温度の関数として測定される。実験は、プローブがサンプル内に１ｍｍ侵入したときに終了する。]
[0147] ＤＭＡ
動的機械分析（ＤＭＡ）が、ホットプレス機で１０ＭＰａの圧力において１８０℃で５分間形成され、その後、９０℃／分でプレス機内で水冷される圧縮成形されたディスクに対して測定される。試験が、ねじり試験のための二重のカンチレバー取り付け具を備えるＡＲＥＳ制御のひずみレオメーター（ＴＡ ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）を使用して行われる。]
[0148] １．５ｍｍの飾り板様プレートがプレス成形され、３２×１２ｍｍの大きさの棒材に切断される。サンプルは、１０ｍｍ（掴み具分離、ΔＬ）だけ離された取り付け具の間に両端でクランプ固定され、−１００℃から２００℃までの連続温度ステップ（５℃／ステップ）に供される。それぞれの温度において、ねじり剛性率（Ｇ’）が１０ｒａｄ／秒の角振動数で測定され、但し、ひずみ振幅が、トルクが十分であること、及び、測定が線形様式であり続けることを保証するために、０．１パーセント〜４パーセントの間で維持される。]
[0149] １０ｇの最初の静的力が、熱膨張が生じるときのサンプルにおける緩みを防止するために維持される（自動張力モード）。結果として、掴み具の分離（ΔＬ）が、特にポリマーサンプルの融点又は軟化点よりも高い温度では、温度とともに増大する。試験は最大温度で終了するか、又は、取り付け具の間のすき間が６５ｍｍに達するときに終了する。]
[0150] メルトインデックス
メルトインデックス、すなわち、Ｉ２が、ＡＳＴＭＤ１２３８（１９０℃／２．１６ｋｇの条件）に従って測定される。メルトインデックス、すなわち、Ｉ１０もまた、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（１９０℃／１０ｋｇの条件）に従って測定される。]
[0151] ＡＴＲＥＦ
分析的昇温溶出分画化（ＡＴＲＥＦ）分析が、米国特許第４，７９８，０８１号、及び、Wilde, L.、Ryle, T.R.、Knobeloch, D.C.、Peat, I.R.、Determination of Branching Distributions in Polyethylene and Ethylene Copolymers、J. Polym. Sci.、20、441-455 (1982)（これらはそれらの全体において参照により本明細書中に組み込まれる）に記載される方法に従って行われる。分析される組成物はトリクロロベンゼンに溶解され、温度を０．１℃／分の冷却速度で２０℃にゆっくり下げることによって、不活性な担体（ステンレススチールショット）を含有するカラムにおいて結晶化させられる。カラムは赤外検出器を備える。その後、ＡＴＲＥＦクロマトグラム曲線が、結晶化したポリマーサンプルを、溶出溶媒（トリクロロベンゼン）の温度を１．５℃／分の速度で２０℃から１２０℃にゆっくり上げることによりカラムから溶出することによって作製される。]
[0152] １３Ｃ−ＮＭＲ分析
サンプルが、テトラクロロエタン−ｄ２／オルトジクロロベンゼンの５０／５０混合物のおよそ３ｇを１０ｍｍのＮＭＲチューブにおいて０．４ｇのサンプルに加えることによって調製される。サンプルは、チューブ及びその内容物を１５０℃に加熱することによって溶解され、均質化される。データが、ＪＥＯＬ Ｅｃｌｉｐｓｅ（商標）４００ＭＨｚ分光計又はＶａｒｉａｎ Ｕｎｉｔｙ Ｐｌｕｓ（商標）４００ＭＨｚ分光計を使用して集められる（これらは１００．５ＭＨｚの１３Ｃ共鳴周波数に対応する）。データが、６秒のパルス反復遅延によりデータファイルあたり４０００個の過渡シグナルを使用して取得される。最小のシグナル対ノイズを定量的分析のために達成するために、多数のデータファイルが１つにまとめられる。スペクトル幅が２５，０００Ｈｚであり、最小のファイルサイズが３２Ｋのデータポイントからなる。サンプルは１０ｍｍの広帯域プローブにおいて１３０℃で分析される。コモノマーの取り込みが、ランダールのトリアッド法（Randall, J.C.、JMS-Rev. Macromol. Chem. Phys.、C29、201-317 (1989)；これはその全体において参照により本明細書中に組み込まれる）を使用して求められる。]
[0153] ＴＲＥＦによるポリマー分画化
大規模なＴＲＥＦ分画化が、１５ｇ〜２０ｇのポリマーを１６０℃での４時間の撹拌により２リットルの１，２，４−トリクロロベンゼン（ＴＣＢ）に溶解することによって行われる。ポリマー溶液が、３０メッシュ〜４０メッシュ（６００μｍ〜４２５μｍ）の球状の工業用品質のガラスビーズ（Ｐｏｔｔｅｒｓ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ（ＨＣ ３０ Ｂｏｘ ２０、Ｂｒｏｗｎｗｏｏｄ、ＴＸ、７６８０１）から入手可能）と、ステンレススチールの、直径が０．０２８”（０．７ｍｍ）の切断されたワイヤショット（Ｐｅｌｌｅｔｓ，Ｉｎｃ．（６３ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｄｒｉｖｅ、Ｎｏｒｔｈ Ｔｏｎａｗａｎｄａ、ＮＹ、１４１２０）から入手可能）との６０：４０（ｖ：ｖ）ミックスが充填された３インチ×４フィート（７．６ｃｍ×１２ｃｍ）のスチールカラムに、１５ｐｓｉｇ（１００ｋＰａ）の窒素によって押し込まれる。カラムは、最初は１６０℃に設定される熱制御されたオイルジャケットに沈められる。カラムは、最初、１２５℃に衝撃的（ballistically）に冷却され、その後、０．０４℃／分で２０℃にゆっくり冷却され、１時間保たれる。新鮮なＴＣＢが、温度が０．１６７℃／分で上げられながら約６５ｍｌ／分で導入される。]
[0154] 調製用ＴＲＥＦカラムからのおよそ２０００ｍｌずつの溶出液が１６ステーションの加熱されたフラクションコレクターで集められる。ポリマーが、約５０ｍｌ〜１００ｍｌのポリマー溶液が残るまで、ロータリーエバポレーターを使用してそれぞれの分画物において濃縮される。濃縮された溶液は一晩放置され、その後、過剰なメタノールが加えられ、ろ過され、すすぎ洗浄される（最後のすすぎ洗浄を含めて、およそ３００ｍｌ〜５００ｍｌのメタノール）。ろ過工程が、５．０μｍのポリテトラフルオロエチレン被覆ろ紙（Ｏｓｍｏｎｉｃｓ Ｉｎｃ．から入手可能、Ｃａｔ＃Ｚ５０ＷＰ０４７５０）を使用して３位置の真空支援ろ過ステーションで行われる。ろ過された分画物が６０℃で真空オーブンにおいて一晩乾燥され、さらなる試験の前に分析天秤で重量測定される。]
[0155] 溶融強度
溶融強度（ＭＳ）が、およそ４５度の入口角度を有する直径２．１ｍｍの２０：１のダイが取り付けられたキャピラリーレオメーターを使用することによって測定される。サンプルを１９０℃で１０分間にわたって平衡化させた後、ピストンが１インチ／分（２．５４ｃｍ／分）の速度で操作される。標準試験温度が１９０℃である。サンプルが、２．４ｍｍ／ｓｅｃ２の加速度により、ダイの下方１００ｍｍに位置する１組の加速用ニップの方に一軸方向に引張られる。要求される引張り力がニップロールの巻取り速度の関数として記録される。試験期間中に達成される最大引張り力が溶融強度として定義される。ポリマー溶融物がドローレゾナンス（draw resonance）を示す場合、ドローレゾナンス開始前の引張り力が溶融強度として採用された。溶融強度はセンチニュートン（「ｃＮ」）の単位で記録される。]
[0156] 触媒
用語「一晩」は、使用されるならば、およそ１６時間〜１８時間の時間を示し、用語「室温」は２０℃〜２５℃の温度を示し、用語「混合アルカン」は、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙからＩＳＯＰＡＲ Ｅ（登録商標）の取引名称で入手可能な、Ｃ６〜９脂肪族炭化水素の商業的に得られる混合物を示す。本明細書中の化合物の名称がその構造的表示に一致しない場合には、構造的表示の方が優先するものとする。すべての金属錯体の合成及びすべてのスクリーニング実験の準備が、ドライボックス技術を使用して乾燥窒素雰囲気で行われた。使用されたすべての溶媒がＨＰＬＣ規格であり、それらの使用の前に乾燥された。]
[0157] ＭＭＡＯは、修飾メチルアルモキサン、すなわち、Ａｋｚｏ−Ｎｏｂｅｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているトリイソブチルアルミニウム修飾されたメチルアルモキサンを示す。]
[0158] 触媒（Ｂ１）の調製が下記のように行われる。
ａ）（１−メチルエチル）（２−ヒドロキシ−３，５−ジ（ｔ−ブチル）フェニル）メチルイミンの調製
３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチルアルデヒド（３．００ｇ）を１０ｍＬのイソプロピルアミンに加える。溶液がすぐに明黄色になる。周囲温度で３時間撹拌した後、揮発物を真空下で除いて、明黄色の結晶性固体を得る（９７パーセントの収率）。
ｂ）１，２−ビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニレン）（１−（Ｎ−（１−メチルエチル）イミノ）メチル）（２−オキソイル）ジルコニウムジベンジルの調製
（１−メチルエチル）（２−ヒドロキシ−３，５−ジ（ｔ−ブチル）フェニル）イミン（６０５ｍｇ、２．２ｍｍｏｌ）を５ｍＬのトルエンに溶解した溶液を、Ｚｒ（ＣＨ２Ｐｈ）４（５００ｍｇ、１．１ｍｍｏｌ）を５０ｍＬのトルエンに溶解した溶液にゆっくり加える。得られた暗黄色の溶液を３０分間撹拌する。溶媒を減圧下で除いて、所望される生成物を赤褐色の固体として得る。]
[0159] 触媒（Ｂ２）の調製が下記のように行われる。
ａ）（１−（２−メチルシクロヘキシル）エチル）（２−オキソイル−３，５−ジ（ｔ−ブチル）フェニル）イミンの調製
２−メチルシクロヘキシルアミン（８．４４ｍＬ、６４．０ｍｍｏｌ）をメタノール（９０ｍＬ）に溶解し、ジ−ｔ−ブチルサリチルアルデヒド（１０．００ｇ、４２．６７ｍｍｏｌ）を加える。反応混合物を３時間撹拌し、その後、−２５℃に１２時間冷却する。得られた黄色固体の析出物をろ過によって集め、冷メタノールにより洗浄し（１５ｍＬで２回）、その後、減圧下で乾燥する。収量が黄色固体の１１．１７ｇである。１Ｈ−ＮＭＲは、異性体の混合物として、所望される生成物と一致している。
ｂ）ビス−（１−（２−メチルシクロヘキシル）エチル）（２−オキソイル−３，５−ジ（ｔ−ブチル）フェニル）イミノ）ジルコニウムジベンジルの調製
（１−（２−メチルシクロヘキシル）エチル）（２−オキソイル−３，５−ジ（ｔ−ブチル）フェニル）イミン（７．６３ｇ、２３．２ｍｍｏｌ）を２００ｍＬのトルエンに溶解した溶液を、Ｚｒ（ＣＨ２Ｐｈ）４（５．２８ｇ、１１．６ｍｍｏｌ）を６００ｍＬのトルエンに溶解した溶液にゆっくり加える。得られた暗黄色の溶液を２５℃で１時間撹拌する。溶液を６８０ｍＬのトルエンによりさらに希釈して、０．００７８３Ｍの濃度を有する溶液を得る。]
[0160] 共触媒１
テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラートのメチルジ（Ｃ１４〜１８アルキル）アンモニウム塩の混合物（本明細書中以降、アルメエニウムボラート）、これは、実質的には米国特許第５，９１９，９８８３号（実施例２）に開示されるように、長鎖トリアルキルアミン（Ａｒｍｅｅｎ（商標）Ｍ２ＨＴ、これはＡｋｚｏ−Ｎｏｂｅｌ，Ｉｎｃ．から入手可能である）、ＨＣｌ及びＬｉ［Ｂ（Ｃ６Ｆ５）４］の反応によって調製される。]
[0161] 共触媒２
ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）アルマン）−２−ウンデシルイミダゾリドの混合Ｃ１４〜１８アルキルジメチルアンモニウム塩、これは米国特許第６，３９５，６７１号（実施例１６）に従って調製される。]
[0162] シャトル剤
用いられるシャトル剤には、ジエチル亜鉛（ＤＥＺ、ＳＡ１）、ジ（ｉ−ブチル）亜鉛（ＳＡ２）、ジ（ｎ−ヘキシル）亜鉛（ＳＡ３）、トリエチルアルミニウム（ＴＥＡ、ＳＡ４）、トリオクチルアルミニウム（ＳＡ５）、トリエチルガリウム（ＳＡ６）、ｉ−ブチルアルミニウムビス（ジメチル（ｔ−ブチル）シロキサン）（ＳＡ７）、ｉ−ブチルアルミニウムビス（ジ（トリメチルシリル）アミド）（ＳＡ８）、ｎ−オクチルアルミニウムジ（ピリジン−２−メトキシド）（ＳＡ９）、ビス（ｎ−オクタデシル）ｉ−ブチルアルミニウム（ＳＡ１０）、ｉ−ブチルアルミニウムビス（ジ（ｎ−ペンチル）アミド）（ＳＡ１１）、ｎ−オクチルアルミニウムビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノキシド）（ＳＡ１２）、ｎ−オクチルアルミニウムジ（エチル（１−ナフチル）アミド）（ＳＡ１３）、エチルアルミニウムビス（ｔ−ブチルジメチルシロキシド）（ＳＡ１４）、エチルアルミニウムジ（ビス（トリメチルシリル）アミド）（ＳＡ１５）、エチルアルミニウムビス（２，３，６，７−ジベンゾ−１−アザシクロヘプタンアミド）（ＳＡ１６）、ｎ−オクチルアルミニウムビス（２，３，６，７−ジベンゾ−１−アザシクロヘプタンアミド）（ＳＡ１７）、ｎ−オクチルアルミニウムビス（ジメチル（ｔ−ブチル）シロキシド）（ＳＡ１８）、エチル亜鉛（２，６−ジフェニルフェノキシド）（ＳＡ１９）及びエチル亜鉛（ｔ−ブトキシド）（ＳＡ２０）が含まれる。]
[0163] 実施例１〜４、比較例Ａ〜Ｃ
一般的なハイスループット並列重合条件
重合が、Ｓｙｍｙｘ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，Ｉｎｃ．から入手可能であり、実質的には米国特許第６，２４８，５４０号、同第６，０３０，９１７号、同第６，３６２，３０９号、同第６，３０６，６５８号及び同第６，３１６，６６３号に従って操作されるハイスループット並列重合リアクター（ＰＰＲ）を使用して行われる。エチレンの共重合が、要求に応じたエチレンを用いて、使用される総触媒に基づいて１．２当量の共触媒１（ＭＭＡＯが存在するときには１．１当量）を使用して１３０℃及び２００ｐｓｉ（１．４ＭＰａ）で行われる。一連の重合が、事前に重量測定されたガラスチューブが取り付けられる６×８のアレイでの４８個の個々のリアクターセルから構成される並列圧力リアクター（ＰＰＲ）において行われる。それぞれのリアクターセルにおける作業体積が６０００μＬである。それぞれのセルは温度及び圧力が制御され、撹拌が個々の撹拌パドルによって提供される。モノマーガス及びクエンチガスがポンプによりＰＰＲ装置に直接に送られ、自動バルブによって制御される。液体試薬がロボットによりシリンジによってそれぞれのリアクターセルに加えられ、リザーバー溶媒が混合アルカンである。添加順序は、混合アルカン溶媒（４ｍｌ）、エチレン、１−オクテンコモノマー（１ｍｌ）、共触媒１又は共触媒１／ＭＭＡＯ混合物、シャトル剤、及び、触媒又は触媒混合物である。共触媒１及びＭＭＡＯの混合物、又は、２つの触媒の混合物が使用されるとき、これらの試薬はリアクターへの添加の直前で小さいバイアルにおいて事前に混合される。試薬が実験において省略されるとき、上記の添加順序はそれ以外の点では維持される。重合が、所定のエチレン消費に到達するまで、およそ１分間〜２分間行われる。ＣＯによる反応停止の後、リアクターが冷却され、ガラスチューブが取り出される。チューブは遠心分離器／真空乾燥装置に移され、６０℃で１２時間乾燥される。乾燥ポリマーを含有するチューブは重量測定され、この重量と、風袋重量との差により、ポリマーの正味収量が得られる。結果が表１に含まれる。本出願における表１及びどこか他のところにおいて、比較用化合物が星印（＊）によって示される。]
[0164] 実施例１〜実施例４は、ＤＥＺが存在するときには、非常に狭いＭＷＤの、本質的には単峰性のコポリマーの形成によって、また、ＤＥＺの非存在下では二峰性の幅広い分子量分布の生成物（別個に生じたポリマーの混合物）の形成によって立証されるように、本発明による線状ブロックコポリマーの合成を明らかにする。触媒（Ａ１）は、触媒（Ｂ１）よりも多くのオクテンを取り込むことが公知であるという事実のために、本明細書中に開示される得られたコポリマーの異なるブロック又はセグメントは分岐又は密度に基づいて識別可能である。]
[0165] ]
[0166] 本発明に従って作製されるポリマーは、比較的狭い多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）と、シャトル剤の非存在下で調製されるポリマーよりも大きいブロックコポリマー含有量（トリマー、テトラマー又はより大きいもの）とを有することが理解され得る。]
[0167] 表１のポリマーについてのさらなる特徴づけデータが、図を参照することによって明らかにされる。より具体的には、ＤＳＣ及びＡＴＲＥＦの結果は下記のことを示す：]
[0168] 実施例１のポリマーについてのＤＳＣ曲線は１１５．７℃の融点（Ｔｍ）を示し、融解熱が１５８．１Ｊ／ｇである。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は最も高いピークを３４．５℃で示し、ピーク面積が５２．９パーセントである。ＤＳＣのＴｍと、Ｔｃｒｙｓｔａｆとの差が８１．２℃である。]
[0169] 実施例２のポリマーについてのＤＳＣ曲線は、１０９．７℃の融点（Ｔｍ）を有するピークを示し、融解熱が２１４．０Ｊ／ｇである。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は最も高いピークを４６．２℃で示し、ピーク面積が５７．０パーセントである。ＤＳＣのＴｍと、Ｔｃｒｙｓｔａｆとの差が６３．５℃である。]
[0170] 実施例３のポリマーについてのＤＳＣ曲線は、１２０．７℃の融点（Ｔｍ）を有するピークを示し、融解熱が１６０．１Ｊ／ｇである。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は最も高いピークを６６．１℃で示し、ピーク面積が７１．８パーセントである。ＤＳＣのＴｍと、Ｔｃｒｙｓｔａｆとの差が５４．６℃である。]
[0171] 実施例４のポリマーについてのＤＳＣ曲線は、１０４．５℃の融点（Ｔｍ）を有するピークを示し、融解熱が１７０．７Ｊ／ｇである。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は最も高いピークを３０℃で示し、ピーク面積が１８．２パーセントである。ＤＳＣのＴｍと、Ｔｃｒｙｓｔａｆとの差が７４．５℃である。]
[0172] 比較例ＡについてのＤＳＣ曲線は９０．０℃の融点（Ｔｍ）を示し、融解熱が８６．７Ｊ／ｇである。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は最も高いピークを４８．５℃で示し、ピーク面積が２９．４パーセントである。これらの値はともに、密度が低い樹脂と一致している。ＤＳＣのＴｍと、Ｔｃｒｙｓｔａｆとの差が４１．８℃である。]
[0173] 比較例ＢについてのＤＳＣ曲線は１２９．８℃の融点（Ｔｍ）を示し、融解熱が２３７．０Ｊ／ｇである。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は最も高いピークを８２．４℃で示し、ピーク面積が８３．７パーセントである。これらの値はともに、密度が大きい樹脂と一致している。ＤＳＣのＴｍと、Ｔｃｒｙｓｔａｆとの差が４７．４℃である。]
[0174] 比較例ＣについてのＤＳＣ曲線は１２５．３℃の融点（Ｔｍ）を示し、融解熱が１４３．０Ｊ／ｇである。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は最も高いピークを８１．８℃で示し、ピーク面積が３４．７パーセントであり、同様にまた、より低い結晶性ピークを５２．４℃で示す。これら２つのピークの間における分離は、高結晶性ポリマー及び低結晶性ポリマーの存在と一致している。ＤＳＣのＴｍと、Ｔｃｒｙｓｔａｆとの差が４３．５℃である。]
[0175] 実施例５〜１９、比較例Ｄ〜Ｆ、連続溶液重合、触媒Ａ１／Ｂ２＋ＤＥＺ
連続溶液重合が、内部撹拌装置を備えるコンピューター制御のオートクレーブリアクターにおいて行われる。精製された混合アルカン溶媒（ＩＳＯＰＡＲ（商標）Ｅ、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）、２．７０ｌｂｓ／時間（１．２２ｋｇ／時間）でのエチレン、１−オクテン、及び、水素（使用される場合）が、温度制御用ジャケット及び内部熱電対を備える３．８Ｌのリアクターに供給される。リアクターへの溶媒供給がマスフローコントローラーによって測定される。可変速度ダイアフラムポンプにより、リアクターへの溶媒の流速及び圧力が制御される。ポンプが吐出するとき、副流が、触媒及び共触媒１の注入ライン並びにリアクター撹拌機のためのフラッシュ洗浄流を提供するために取られる。これらの流量がＭｉｃｒｏ−Ｍｏｔｉｏｎマスフローメーターによって測定され、制御バルブによって、又は、ニードルバルブの手動調節によって制御される。残留する溶媒が、１−オクテン、エチレン及び水素（使用される場合）と一緒にされ、リアクターに供給される。マスフローコントローラーが、水素を必要に応じてリアクターに送達するために使用される。溶媒／モノマー溶液の温度が、リアクターに入る前に熱交換器の使用によって制御される。この流れはリアクターの底部に入る。触媒成分溶液が、ポンプ及びマスフローメーターを使用して計量され、触媒フラッシュ洗浄溶媒と一緒にされ、リアクターの底部に導入される。リアクターは、激しい撹拌とともに５００ｐｓｉｇ（３．４５ＭＰａ）で、液体で満たされて操作される。生成物が、リアクターの頭部にある排出ラインから取り出される。リアクターからのすべての排出ラインがスチームトレースされ（steam traced）、遮断される。重合が、少量の水を何らかの安定剤又は他の添加剤と一緒に排出ラインの中に加え、混合物を静的ミキサーに通すことによって停止される。その後、生成物の流れが、揮発物除去の前に熱交換器を通過することによって加熱される。ポリマー生成物が、揮発物除去押出し機及び水冷ペレタイザーを使用する押し出しによって回収される。プロセスの詳細及び結果が表２に含まれる。選択されたポリマー特性が表３に示される。]
[0176] ]
[0177] ]
[0178] 得られたポリマーが、前記実施例の場合と同様にＤＳＣ及びＡＴＲＥＦによって試験される。結果は下記の通りである：]
[0179] 実施例５のポリマーについてのＤＳＣ曲線は、１１９．６℃の融点（Ｔｍ）を有するピークを示し、融解熱が６０．０Ｊ／ｇである。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は最も高いピークを４７．６℃で示し、ピーク面積が５９．５パーセントである。ＤＳＣのＴｍと、Ｔｃｒｙｓｔａｆとの間におけるデルタが７２．０℃である。]
[0180] 実施例６のポリマーについてのＤＳＣ曲線は、１１５．２℃の融点（Ｔｍ）を有するピークを示し、融解熱が６０．４Ｊ／ｇである。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は最も高いピークを４４．２℃で示し、ピーク面積が６２．７パーセントである。ＤＳＣのＴｍと、Ｔｃｒｙｓｔａｆとの間におけるデルタが７１．０℃である。]
[0181] 実施例７のポリマーについてのＤＳＣ曲線は、１２１．３℃の融点（Ｔｍ）を有するピークを示し、融解熱が６９．１Ｊ／ｇである。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は最も高いピークを４９．２℃で示し、ピーク面積が２９．４パーセントである。ＤＳＣのＴｍと、Ｔｃｒｙｓｔａｆとの間におけるデルタが７２．１℃である。]
[0182] 実施例８のポリマーについてのＤＳＣ曲線は、１２３．５℃の融点（Ｔｍ）を有するピークを示し、融解熱が６７．９Ｊ／ｇである。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は最も高いピークを８０．１℃で示し、ピーク面積が１２．７パーセントである。ＤＳＣのＴｍと、Ｔｃｒｙｓｔａｆとの間におけるデルタが４３．４℃である。]
[0183] 実施例９のポリマーについてのＤＳＣ曲線は、１２４．６℃の融点（Ｔｍ）を有するピークを示し、融解熱が７３．５Ｊ／ｇである。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は最も高いピークを８０．８℃で示し、ピーク面積が１６．０パーセントである。ＤＳＣのＴｍと、Ｔｃｒｙｓｔａｆとの間におけるデルタが４３．８℃である。]
[0184] 実施例１０のポリマーについてのＤＳＣ曲線は、１１５．６℃の融点（Ｔｍ）を有するピークを示し、融解熱が６０．７Ｊ／ｇである。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は最も高いピークを４０．９℃で示し、ピーク面積が５２．４パーセントである。ＤＳＣのＴｍと、Ｔｃｒｙｓｔａｆとの間におけるデルタが７４．７℃である。]
[0185] 実施例１１のポリマーについてのＤＳＣ曲線は、１１３．６℃の融点（Ｔｍ）を有するピークを示し、融解熱が７０．４Ｊ／ｇである。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は最も高いピークを３９．６℃で示し、ピーク面積が２５．２パーセントである。ＤＳＣのＴｍと、Ｔｃｒｙｓｔａｆとの間におけるデルタが７４．１℃である。]
[0186] 実施例１２のポリマーについてのＤＳＣ曲線は、１１３．２℃の融点（Ｔｍ）を有するピークを示し、融解熱が４８．９Ｊ／ｇである。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は３０℃以上のピークを示さない（従って、さらなる計算のためのＴｃｒｙｓｔａｆが３０℃で設定される）。ＤＳＣのＴｍと、Ｔｃｒｙｓｔａｆとの間におけるデルタが８３．２℃である。]
[0187] 実施例１３のポリマーについてのＤＳＣ曲線は、１１４．４℃の融点（Ｔｍ）を有するピークを示し、融解熱が４９．４Ｊ／ｇである。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は最も高いピークを３３．８℃で示し、ピーク面積が７．７パーセントである。ＤＳＣのＴｍと、Ｔｃｒｙｓｔａｆとの間におけるデルタが８４．４℃である。]
[0188] 実施例１４のポリマーについてのＤＳＣ曲線は、１２０．８℃の融点（Ｔｍ）を有するピークを示し、融解熱が１２７．９Ｊ／ｇである。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は最も高いピークを７２．９℃で示し、ピーク面積が９２．２パーセントである。ＤＳＣのＴｍと、Ｔｃｒｙｓｔａｆとの間におけるデルタが４７．９℃である。]
[0189] 実施例１５のポリマーについてのＤＳＣ曲線は、１１４．３℃の融点（Ｔｍ）を有するピークを示し、融解熱が３６．２Ｊ／ｇである。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は最も高いピークを３２．３℃で示し、ピーク面積が９．８パーセントである。ＤＳＣのＴｍと、Ｔｃｒｙｓｔａｆとの間におけるデルタが８２．０℃である。]

权利要求:

請求項1
少なくとも１つのエチレン／α−オレフィンインターポリマーを含むポリマー組成物を含む配向フィルムであって、エチレン／α−オレフィンインターポリマーが、（ａ）約１．７〜約３．５のＭｗ／Ｍｎ、少なくとも１つの融点（Ｔｍ、摂氏度）、及び、所定の密度（ｄ、グラム／立方センチメートル）を有し、但し、Ｔｍ及びｄの数値は下記の関係に対応する：Ｔｍ＞−6553.3＋13735（ｄ）−7051.7（ｄ）２；又は（ｂ）約１．７〜約３．５のＭｗ／Ｍｎを有し、かつ、所定の融解熱（ΔＨ、Ｊ／ｇ）、及び、最も高いＤＳＣピークと、最も高いＣＲＹＳＴＡＦピークとの間における温度差として定義されるデルタ量（ΔＴ、摂氏度）によって特徴づけられ、但し、ΔＴ及びΔＨの数値は下記の関係を有する：ΔＴ＞−0.1299（ΔＨ）＋62.81（ΔＨが０よりも大きく、１３０Ｊ／ｇに至るまでである場合）、ΔＴ≧４８℃（ΔＨが１３０Ｊ／ｇを超える場合）、この場合、ＣＲＹＳＴＡＦピークは、累積ポリマーの少なくとも５パーセントを使用して求められ、また、ポリマーの５パーセント未満が特定可能なＣＲＹＳＴＡＦピークを有するならば、ＣＲＹＳＴＡＦ温度は３０℃である；又は（ｃ）エチレン／α−オレフィンインターポリマーの圧縮成形フィルムを用いて測定される所定の弾性回復率（Ｒｅ、３００パーセントのひずみ及び１サイクルでのパーセント）を有し、かつ、所定の密度（ｄ、グラム／立方センチメートル）を有し、但し、エチレン／α−オレフィンインターポリマーが架橋相を実質的に含まないとき、Ｒｅ及びｄの数値は下記の関係を満たす：Ｒｅ＞1481−1629（ｄ）；又は（ｄ）ＴＲＥＦを使用して分画化されるとき、４０℃〜１３０℃の間で溶出する分子分画物であって、同じ温度の間で溶出する比較可能なランダムエチレンインターポリマー分画物のモルコモノマー含有量よりも少なくとも５パーセント大きいモルコモノマー含有量を有することを特徴とする分子分画物を有し、但し、前記比較可能なランダムエチレンインターポリマーは同じコモノマーを有し、かつ、エチレン／α−オレフィンインターポリマーのメルトインデックス、密度及びモルコモノマー含有量（ポリマー全体に基づく）の１０パーセント以内であるメルトインデックス、密度及びモルコモノマー含有量（ポリマー全体に基づく）を有する；又は（ｅ）２５℃での貯蔵弾性率（Ｇ’（２５℃））及び１００℃での貯蔵弾性率（Ｇ’（１００℃））を有し、但し、Ｇ’（２５℃）対Ｇ’（１００℃）の比率が約１：１〜約１０：１である；又は（ｆ）ＴＲＥＦを使用して分画化されるとき、４０℃〜１３０℃の間で溶出する少なくとも１つの分子分画物であって、少なくとも０．５であり、かつ、約１に至るまでのブロックインデックスと、約１．３を超える分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）とを有することを特徴とする分子分画物を有する；又は（ｇ）ゼロよりも大きく、かつ、約１．０に至るまでの平均ブロックインデックスと、約１．３を超える分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）とを有し、１１０℃で延伸される配向フィルムの収縮張力（shrink tension）が３ＭＰａ未満である、配向フィルム。
請求項2
１１０℃で延伸される配向フィルムの収縮張力が２．５ＭＰａ未満である、請求項１に記載の配向フィルム。
請求項3
１１０℃で延伸される配向フィルムの収縮張力が２．０ＭＰａ未満である、請求項１に記載の配向フィルム。
請求項4
１１５℃で延伸される配向フィルムの収縮張力が１．２ＭＰａ未満である、請求項１に記載の配向フィルム。
請求項5
１１５℃で延伸される配向フィルムの収縮張力が１．０ＭＰａ未満である、請求項１に記載の配向フィルム。
請求項6
前記ポリマー組成物がさらに、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、ポリ（エチレン−ｃｏ−ビニルアセタート）、ポリビニルクロリド、エチレン−プロピレンコポリマー、エチレン及びビニルアセタートの混合ポリマー、スチレン−ブタジエン混合ポリマー、並びに、それらの組合せからなる群より選択される第２のポリマーを含む、請求項１に記載の配向フィルム。
請求項7
前記第２のポリマーがポリエチレンである、請求項６に記載の配向フィルム。
請求項8
前記ポリエチレンが線状低密度ポリエチレンである、請求項７に記載の配向フィルム。
請求項9
配向フィルムの収縮％が、ＡＳＴＭＤ−２７３２に従って９５℃の収縮温度において少なくとも約７．５％である、請求項１から８のいずれか一項に記載の配向フィルム。
請求項10
配向フィルムの収縮％が、ＡＳＴＭＤ−２７３２に従って９５℃の収縮温度において少なくとも約８．５％である、請求項１から８のいずれか一項に記載の配向フィルム。
請求項11
横方向における配向フィルムのエルメンドルフ引裂抵抗が、延伸比が４．５×４．５であり、かつ、１００℃で延伸されるとき、ＡＳＴＭＤ−１９２２に従って少なくとも０．０５Ｎである、請求項１から８のいずれか一項に記載の配向フィルム。
請求項12
前記エチレン／α−オレフィンインターポリマーの密度が約０．８５ｇ／ｃｃ〜約０．９２ｇ／ｃｃである、請求項１から８のいずれか一項に記載の配向フィルム。
請求項13
前記エチレン／α−オレフィンインターポリマーのメルトインデックス（Ｉ２）が約０．２ｇ／１０分〜約１５ｇ／１０分である、請求項１から８のいずれか一項に記載の配向フィルム。
請求項14
前記メルトインデックス（Ｉ２）が約０．５ｇ／１０分〜約３ｇ／１０分である、請求項１３に記載の配向フィルム。
請求項15
一軸配向フィルムである、請求項１から８のいずれか一項に記載の配向フィルム。
請求項16
二軸配向フィルムである、請求項１から８のいずれか一項に記載の配向フィルム。
請求項17
１つ又はそれ以上の層を含む、請求項１から８のいずれか一項に記載の配向フィルム。
請求項18
配向フィルムの厚さが約８ミクロン〜約６０ミクロンである、請求項１７に記載の配向フィルム。
請求項19
３つの層を含み、但し、２つの外側層がポリエチレンを含み、内側層が前記ポリマー組成物を含む、請求項１７に記載の配向フィルム。
請求項20
前記２つの外側層における前記ポリエチレンが線状低密度ポリエチレンである、請求項１９に記載の配向フィルム。
請求項21
前記３つの層の厚さ比率が約１：８：１〜約１：２：１であり、但し、前記２つの外側層はほぼ同じ厚さを有する、請求項１９に記載の配向フィルム。
請求項22
シーラント層、支持体（backing）層、タイ（tie）層、又は、それらの組合せをさらに含む、請求項１９に記載の配向フィルム。
請求項23
前記エチレン／α−オレフィンインターポリマーがエチレン−オクテンコポリマーである、請求項１から８のいずれか一項に記載の配向フィルム。
請求項24
前記エチレン／α−オレフィンインターポリマーがエチレン−ブテンコポリマーである、請求項１から８のいずれか一項に記載の配向フィルム。
請求項25
前記エチレン／α−オレフィンインターポリマーがエチレン−ヘキセンコポリマーである、請求項１から８のいずれか一項に記載の配向フィルム。
請求項26
下記の工程：（ａ）少なくとも１つのエチレン／α−オレフィンインターポリマーを含むポリマー組成物を提供する工程、（ｂ）ポリマー組成物を、第１のフィルム形成工程を使用して一次テープに変換する工程、（ｃ）一次テープを約１５℃〜約２５℃の温度で急冷する工程、（ｄ）一次テープを再加熱する工程、及び（ｅ）一次テープを、第２のフィルム形成工程を使用して配向フィルムに変換する工程を含む、配向フィルムを作製するプロセスであって、エチレン／α−オレフィンインターポリマーが、（ｉ）約１．７〜約３．５のＭｗ／Ｍｎ、少なくとも１つの融点（Ｔｍ、摂氏度）、及び、所定の密度（ｄ、グラム／立方センチメートル）を有し、但し、Ｔｍ及びｄの数値は下記の関係に対応する：Ｔｍ＞−6553.3＋13735（ｄ）−7051.7（ｄ）２；又は（ｉｉ）約１．７〜約３．５のＭｗ／Ｍｎを有し、かつ、所定の融解熱（ΔＨ、Ｊ／ｇ）、及び、最も高いＤＳＣピークと、最も高いＣＲＹＳＴＡＦピークとの間における温度差として定義されるデルタ量（ΔＴ、摂氏度）によって特徴づけられ、但し、ΔＴ及びΔＨの数値は下記の関係を有する：ΔＴ＞−0.1299（ΔＨ）＋62.81（ΔＨが０よりも大きく、１３０Ｊ／ｇに至るまでである場合）、ΔＴ≧４８℃（ΔＨが１３０Ｊ／ｇを超える場合）、この場合、ＣＲＹＳＴＡＦピークは、累積ポリマーの少なくとも５パーセントを使用して求められ、また、ポリマーの５パーセント未満が特定可能なＣＲＹＳＴＡＦピークを有するならば、ＣＲＹＳＴＡＦ温度は３０℃である；又は（ｉｉｉ）エチレン／α−オレフィンインターポリマーの圧縮成形フィルムを用いて測定される所定の弾性回復率（Ｒｅ、３００パーセントのひずみ及び１サイクルでのパーセント）を有し、かつ、所定の密度（ｄ、グラム／立方センチメートル）を有し、但し、エチレン／α−オレフィンインターポリマーが架橋相を実質的に含まないとき、Ｒｅ及びｄの数値は下記の関係を満たす：Ｒｅ＞1481−1629（ｄ）；又は（ｉｖ）ＴＲＥＦを使用して分画化されるとき、４０℃〜１３０℃の間で溶出する分子分画物であって、同じ温度の間で溶出する比較可能なランダムエチレンインターポリマー分画物のモルコモノマー含有量よりも少なくとも５パーセント大きいモルコモノマー含有量を有することを特徴とする分子分画物を有し、但し、前記比較可能なランダムエチレンインターポリマーは同じコモノマーを有し、かつ、エチレン／α−オレフィンインターポリマーのメルトインデックス、密度及びモルコモノマー含有量（ポリマー全体に基づく）の１０パーセント以内であるメルトインデックス、密度及びモルコモノマー含有量（ポリマー全体に基づく）を有する；又は（ｖ）２５℃での貯蔵弾性率（Ｇ’（２５℃））及び１００℃での貯蔵弾性率（Ｇ’（１００℃））を有し、但し、Ｇ’（２５℃）対Ｇ’（１００℃）の比率が約１：１〜約１０：１である；又は（ｖｉ）ＴＲＥＦを使用して分画化されるとき、４０℃〜１３０℃の間で溶出する少なくとも１つの分子分画物であって、少なくとも０．５であり、かつ、約１に至るまでのブロックインデックスと、約１．３を超える分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）とを有することを特徴とする分子分画物を有する；又は（ｖｉｉ）ゼロよりも大きく、かつ、約１．０に至るまでの平均ブロックインデックスと、約１．３を超える分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）とを有し、１１０℃で延伸される前記配向フィルムの収縮張力（shrink tension）が３ＭＰａ未満である、プロセス。
請求項27
１１０℃で延伸される前記配向フィルムの収縮張力が３．０ＭＰａ未満である、請求項２６に記載のプロセス。
請求項28
１１０℃で延伸される前記配向フィルムの収縮張力が２．５ＭＰａ未満である、請求項２６に記載のプロセス。
請求項29
１１５℃で延伸される前記配向フィルムの収縮張力が１．２ＭＰａ未満である、請求項２６に記載のプロセス。
請求項30
１１５℃で延伸される前記配向フィルムの収縮張力が１．０ＭＰａ未満である、請求項２６に記載のプロセス。
請求項31
前記ポリマー組成物がさらに、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、ポリ（エチレン−ｃｏ−ビニルアセタート）、ポリビニルクロリド、エチレン−プロピレンコポリマー、非共役ジエン、エチレン及びビニルアセタートの混合ポリマー、スチレン−ブタジエン混合ポリマー、並びに、それらの組合せからなる群より選択される第２のポリマーを含む、請求項２６に記載のプロセス。
請求項32
前記第２のポリマーがポリエチレンである、請求項３１に記載のプロセス。
請求項33
前記ポリエチレンが線状低密度ポリエチレンである、請求項３２に記載のプロセス。
請求項34
前記第１のフィルム形成工程及び前記第２のフィルム形成工程のそれぞれが独立して、ダブルバブル（double-bubble）プロセス又はフラットテンター延伸（flat tenter stretching）プロセスである、請求項２６に記載のプロセス。
請求項35
前記急冷する工程が約１５℃〜約２５℃の温度での水浴により行われる、請求項２６に記載のプロセス。
請求項36
前記一次テープが前記再加熱工程においてその軟化温度よりも高い温度に加熱される、請求項２６に記載のプロセス。
請求項37
前記配向フィルムの表面の少なくとも１つが、コロナ、大気圧プラズマ、火炎プラズマ、化学的プラズマ、又は、それらの組合せによって表面処理される、請求項２６に記載のプロセス。
請求項38
前記第１のフィルム形成工程が約１００℃〜約１１７℃の温度で行われる、請求項２６に記載のプロセス。
請求項39
前記第１のフィルム形成工程が約１０５℃〜約１１５℃の温度で行われる、請求項３８に記載のプロセス。
請求項40
前記第２のフィルム形成工程が約１００℃〜約１１７℃の温度で行われる、請求項２６に記載のプロセス。
請求項41
前記第２のフィルム形成工程が約１０５℃〜約１１５℃の温度で行われる、請求項４０に記載のプロセス。
請求項42
請求項２６から４１のいずれか一項に記載されるプロセスによって調製される配向フィルム。
請求項43
請求項１から２５のいずれか一項に記載される配向フィルムを含むパウチ。
請求項44
請求項１から２５のいずれか一項に記載される配向フィルムを含むバッグ。