酵素及び布地色調剤を含む組成物

专利摘要:
本発明は、特定のグリコシル加水分解酵素及び布地色調剤を含む組成物、並びにかかる組成物を調製及び使用する方法に関するものである。
公开号:JP2011511099A
申请号:JP2010541121
申请日:2008-12-19
公开日:2011-04-07
发明作者:ジェネビーブ、カガラワン、ウェニング；ニール、ジョセフ、ラント；ユージン、スティーブン、サドロースキー
申请人:ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー；
IPC主号:C11D3-386

专利说明:

[0001] 本発明は特定のグリコシル加水分解酵素及び布地色調剤を含む組成物に関連する。]
背景技術

[0002] 洗剤製造メーカーは、自社の洗濯洗剤製品に色調剤を組み込むことにより、その洗剤で洗濯した布地に視覚的な布地効果を付与している。]
発明が解決しようとする課題

[0003] しかしながら、消費者が受容できる適切な視覚的効果を供給するのは困難であることが実証されており、これら洗濯洗剤組成物の布地色調特性を改善するニーズが依然として存在する。本発明者らは、色調剤を含む洗濯洗剤組成物に特定のグリコシル加水分解酵素を追加して組み込むことにより、白色度の知覚及び色調特性が改善されることを見出した。理論に束縛されるものではないが、発明者らは、色調剤の付着及び性能を改善するような方法で、これらのグリコシル加水分解酵素が布地表面を生物学的に研磨（biopolish）すると考えている。]
課題を解決するための手段

[0004] 本発明は、特定のグリコシル加水分解酵素及び布地色調剤を含む組成物、並びに、このような生成物を作製及び利用するプロセスに関するものである。]
[0005] 洗濯洗剤組成物
この洗濯洗剤組成物は典型的に、約０．００００３重量％〜約０．１重量％、約０．００００８重量％〜約０．０５重量％、又は更には約０．０００１重量％〜約０．０４重量％の布地色調剤と、約０．０００５重量％〜約０．１重量％、約０．００１重量％〜約０．０５重量％、又は更には約０．００２重量％〜約０．０３重量％のグリコシル加水分解酵素を含む。前述の組成物のいずれかの態様の残部は、１つ以上の補助剤で構成されている。布地色調剤及びグリコシル加水分解酵素は、下記に詳しく記述される。]
[0006] この組成物は任意の形態をとることができるが、好ましくはこの組成物は液体の形態である。この組成物は、特に液体の形態の場合は、単位用量小袋の形態であってよく、典型的にはこの組成物は、少なくとも部分的に、好ましくは完全に、水溶性フィルム内に封止されている。]
[0007] 固体洗濯洗剤組成物
本発明の一実施形態では、この組成物は固体洗濯洗剤組成物であり、好ましくは固体洗濯粉末洗剤組成物である。]
[0008] この組成物は好ましくは、０重量％〜１０重量％、又は５重量％ものゼオライトビルダーを含む。この組成物はまた、好ましくは、０重量％〜１０重量％、又は５重量％ものリン酸塩ビルダーを含む。]
[0009] この組成物は典型的に、アニオン性洗浄界面活性剤を含み、好ましくは直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩を含み、好ましくは共界面活性剤と組み合わせて含まれる。好ましい共界面活性剤は、平均１〜１０、好ましくは平均１〜３のエトキシル化度を有するアルキルエトキシル化硫酸塩、及び／又は、平均１〜１０、好ましくは平均１〜３のエトキシル化度を有するエトキシル化アルコールである。]
[0010] この組成物は好ましくはキレート剤を含み、好ましくはこの組成物は０．３重量％〜２．０重量％のキレート剤を含む。好適なキレート剤はエチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−二コハク酸（ＥＤＤＳ）である。]
[0011] この組成物は、例えば、カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロース、スルホエチルセルロース、スルホプロピルセルロース、セルロースサルフェート、リン酸化セルロース、カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルヒドロキシプロピルセルロース、スルホエチルヒドロキシエチルセルロース、スルホエチルヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルメチルヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルメチルセルロース、スルホエチルメチルヒドロキシエチルセルロース、スルホエチルメチルセルロース、カルボキシメチルエチルヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルエチルセルロース、スルホエチルエチルヒドロキシエチルセルロース、スルホエチルエチルセルロース、カルボキシメチルメチルヒドロキシプロピルセルロース、スルホエチルメチルヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルドデシルセルロース、カルボキシメチルドデコイルセルロース、カルボキシメチルシアノエチルセルロース、及びスルホエチルシアノエチルセルロースのナトリウム又はカリウム塩などの、セルロースポリマーを含み得る。このセルロースは、例えば、メチル及びヒドロキシエチルセルロースなどの２つ以上の異なる置換基によって置換された、置換セルロースであり得る。]
[0012] この組成物は、例えばＲｅｐｅｌ−ｏ−Ｔｅｘ（商標）などの汚れ分散ポリマーを含み得る。他の好適な汚れ分散ポリマーは、アニオン性汚れ分散ポリマーである。好適な汚れ分散ポリマーの詳細は、国際特許第ＷＯ０５１２３８３５Ａ１号、同第ＷＯ０７０７９８５０Ａ１号及び同第ＷＯ０８１１０３１８Ａ２号に記述されている。]
[0013] この組成物は、スプレードライ粉末を含み得る。このスプレードライ粉末は、ケイ酸ナトリウムなどのケイ酸塩を含み得る。]
[0014] グリコシル加水分解酵素
グリコシル加水分解酵素は、キシログルカンと非晶質セルロース基質の両方に対して酵素活性を有し、このグリコシル加水分解酵素は、ＧＨファミリー５、１２、４４又は７４の中から選択される。]
[0015] キシログルカンに対する酵素活性は、下記に詳しく記述される。非晶質セルロース基質に対する酵素活性は、下記に詳しく記述される。]
[0016] グリコシル加水分解酵素は好ましくは、グリコシル加水分解酵素ファミリー４４に属する。グリコシル加水分解酵素（ＧＨ）ファミリーの定義は、Ｂｉｏｃｈｅｍ Ｊ．１９９１，ｖ２８０，３０９〜３１６により詳しく記述されている。]
[0017] グリコシル加水分解酵素は好ましくは、少なくとも７０％、又は少なくとも７５％、又は少なくとも８０％、又は少なくとも８５％、又は少なくとも９０％、又は少なくとも９５％、配列Ｎｏ．１と同一の配列を有する。]
[0018] 本発明の目的のため、２つのアミノ酸配列の間の類似性は、ＥＭＢＯＳＳパッケージのＮｅｅｄｌｅプログラム（好ましくはバージョン３．０．０以降）に実装されている（ＥＭＢＯＳＳ：Ｔｈｅ Ｅｕｒｏｐｅａｎ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｂｉｏｌｏｇｙ Ｏｐｅｎ Ｓｏｆｔｗａｒｅ Ｓｕｉｔｅ，Ｒｉｃｅ ｅｔ ａｌ．，２０００，Ｔｒｅｎｄｓｉｎ Ｇｅｎｅｔｉｃｓ １６：２７６〜２７７）、Ｎｅｅｄｌｅｍａｎ−Ｗｕｎｓｃｈアルゴリズム（Ｎｅｅｄｌｅｍａｎ ａｎｄ Ｗｕｎｓｃｈ，１９７０，Ｊ．Ｍｏｌ．Ｂｉｏｌ．４８：４４３〜４５３）を用いて決定される。使用される所望によるパラメータは、ギャップ開始ペナルティが１０、ギャップ伸長ペナルティが０．５、ＥＢＬＯＳＵＭ６２（ＥＭＢＯＳＳバージョンＢＬＯＳＵＭ６２）置換マトリックスである。「最長同一（longest identity）」と標識されたＮｅｅｄｌｅ出力（−ｎｏｂｒｉｅｆオプションを使用して得られる）が、同一性パーセントとして使用され、次のように計算される。（同一残基×１００）／（アライメント長さ−アライメント中のギャップの合計数）。]
[0019] 好適なグリコシル加水分解酵素は、Ｐａｅｎｉｂａｃｉｌｌｕｓ ｐｏｌｙｘｙｍａ（野生型）から得られた、国際特許第ＷＯ０１／０６２９０３号に記載されているＸＹＧ１００６などの、ＧＨファミリー４４グリコシル加水分解酵素又は及びその変異型、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｌｉｃｈｅｎｉｆｏｒｍｉｓ（野生型）から得られた、国際特許第ＷＯ９９／０２６６３号に記載されている配列番号：１などの、ＧＨファミリー１２グリコシル加水分解酵素又はその変異型；Ｂａｃｉｌｌｕｓ ａｇａｒａｄｈａｅｒｅｎｓ（野生型）から得られたＧＨファミリー５グリコシル加水分解酵素又はその変異型、Ｐａｅｎｉｂａｃｉｌｌｕｓ（野生型）から得られた、国際特許第ＷＯ０１／０６４８５３号に記載されているＸＹＧ１０３４及びＸＹＧ１０２２などの、ＧＨファミリー５グリコシル加水分解酵素又はその変異型；Ｊｏｎｅｓｉａ ｓｐ．（野生型）から得られた、国際特許第ＷＯ２００２／０７７２４２号に記載されているＸＹＧ１０２０などの、ＧＨファミリー７４グリコシル加水分解酵素、並びに、Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ Ｒｅｅｓｅｉ（野生型）から得られた、国際特許第ＷＯ０３／０８９５９８号に記載されている配列番号２に詳しく記載されている酵素などの、ＧＨファミリー７４グリコシル加水分解酵素又はその変異型、からなる群から選択される。]
[0020] 好ましいグリコシル加水分解酵素は、Ｐａｅｎｉｂａｃｉｌｌｕｓ ｐｏｌｙｘｙｍａ（野生型）から得られたＸＹＧ１００６などのＧＨファミリー４４グリコシル加水分解酵素からなる群から選択されるか、又はその変異型である。]
[0021] キシログルカン基質に対する酵素活性
ｐＨ７．５において下記のアッセイに従い、純粋な酵素が５００００ＸｙｌｏＵ／ｇを超える特異的活性を有している場合、その酵素はキシログルカンに対して活性を有していると見なされる。]
[0022] キシログルカナーゼ活性は、Ｍｅｇａｚｙｍｅ（アイルランド）から入手したＡＺＣＬ−キシログルカンを基質（青色基質）として使用して測定する。]
[0023] １．５ｍＬのエッペンドルフ管（各０．７５ｍＬ）内に、２０℃で攪拌しながらｐＨ７．５の０．１Ｍリン酸塩緩衝液中に青色基質の０．２％溶液を懸濁させ、５０マイクロリットルの酵素溶液を加え、１２００ｒｐｍで混合しながら４０℃で２０分間、エッペンドルフサーモミキサーでインキュベートする。インキュベーション後、この着色した溶液を、１４，０００ｒｐｍで４分間遠心分離にかけて固体と分離し、分光光度計を用いて、１ｃｍキュベット内の上清の吸光度を６００ｎｍで測定した。ＸｙｌｏＵ単位は、６００ｎｍにおいて１ｃｍキュベット内で０．２４の吸光度をもたらす酵素の量として定義される。]
[0024] ＸｙｌｏＵ活性の計算には、０．１〜０．８の吸光度値のみが使用される。吸光度値の測定値がこの範囲外となった場合、これに応じて最初の酵素濃度の最適化を行うべきである。]
[0025] 非晶質セルロース基質に対する酵素活性
ｐＨ７．５において下記のアッセイに従い、純粋な酵素が２００００ＥＢＧ／ｇを超える特異的活性を有している場合、その酵素は非晶質セルロースに対して活性を有していると見なされる。緩衝剤として用いる化学物質及び基質は、少なくとも試薬等級の市販製品であった。]
[0026] エンドグルカナーゼ活性アッセイの材料：
０．１Ｍリン酸塩緩衝液、ｐＨ７．５
Ｃｅｌｌａｚｙｍｅ Ｃ錠剤（アイルランドのＭｅｇａｚｙｍｅ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌより入手）。]
[0027] ガラスマイクロファイバーフィルター、ＧＦ／Ｃ、直径９ｃｍ（Ｗｈａｔｍａｎより入手）。]
[0028] 方法：
試験管中で、１ｍＬのｐＨ７．５緩衝液と５ｍＬの脱イオン水を混合する。]
[0029] １００マイクロリットルの酵素試料（又は酵素試料を既知の重量：重量希釈率で希釈したもの）を加える。各試験管にＣｅｌｌａｚｙｍｅ Ｃ錠剤を１錠加え、試験管にキャップをして、ボルテックスミキサーで１０秒間混合する。この試験管を、温度４０℃のサーモスタット付き水浴に入れる。１５分後、３０分後及び４５分後に、試験管を転倒混和することにより試験管の内容物を混合し、水浴に戻す。６０分後、試験管の内容物を転倒混和し、次にＧＦ／Ｃフィルターで濾過する。この濾液をきれいな試験管に回収する。]
[0030] 分光光度計を用い、吸光度（Ａｅｎｚ）を５９０ｎｍで測定する。ブランク値Ａｗａｔｅｒは、１００マイクロリットルの酵素試料の代わりに１００μＬの水を加えることにより決定される。]
[0031] Ａｄｅｌｔａ＝Ａｅｎｚ−Ａｗａｔｅｒを計算する。]
[0032] Ａｄｅｌｔａは＜０．５でなければならない。これより高い値が得られた場合は、異なる酵素希釈率で繰り返す。]
[0033] ＤＦＯ．１を決定する（ＤＦＯ．１はＡｄｅｌｔａ＝０．１を得るのに必要な希釈率である）。]
[0034] 単位の定義：１エンドβグルカナーゼ活性単位（１ＥＢＧ）は、上述のアッセイ条件において、Ａｄｅｌｔａ＝０．１０を得る酵素量である。よって例えば、所定の酵素試料を、希釈率１００で希釈後にＡｄｅｌｔａ＝０．１０を得た場合、その酵素試料は１００ＥＢＧ／ｇの活性を有する。]
[0035] 適切な布地色調剤
蛍光増白剤は、少なくとも何らかの可視光線を放出する。対照的に布地色調剤は、可視光線スペクトルの少なくとも一部を吸収するため、表面の色合いを変えることができる。適切な布地色調剤としては、本明細書の試験方法の項に記載の試験方法１の要件を満たす染料、染料−粘土共役体、及び顔料が挙げられる。適切な染料としては、小分子染料及びポリマー染料が挙げられる。適切な小分子染料としては、ダイレクトブルー、ダイレクトレッド、ダイレクトバイオレット、アシッドブルー、アシッドレッド、アシッドバイオレット、ベーシックブルー、ベーシックバイオレット、及びベーシックレッドのカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）分類に該当する染料、又はこれらの混合物からなる群から選択される小分子染料が挙げられ、例えば、次のものが挙げられる。]
[0036] （１）次式のトリス−アゾ系ダイレクトブルー染料



式中、ナプチル環Ａ、Ｂ、及びＣの少なくとも２つがスルホネート基で置換されており、環Ｃは、５位をＮＨ２又はＮＨＰｈ基で置換してもよく、Ｘは、２つ以下のスルホネート基で置換されているベンジル又はナフチル環であり、２位をＯＨ基で置換してもよく、更にＮＨ２又はＮＨＰｈ基で置換してもよい。]
[0037] （２）次式のビス−アゾ系ダイレクトバイオレット染料



式中、ＺはＨ又はフェニルであり、環Ａは、好ましくは矢印で示される位置がメチル及びメトキシ基で置換されており、環Ａはナフチル環であってもよく、Ｙ基はベンジル又はナフチル環であり、サルフェート基で置換されており、メチル基で１又は２置換されてもよい。]
[0038] （３）次式のブルー又はレッドアシッド染料



式中、Ｘ及びＹの少なくとも１つは芳香族基でなければならない。１つの態様では、芳香族基は双方とも、置換ベンジル又はナフチル基であってよく、このベンジル又はナフチル基はアルキル、アルキルオキシ、又はアリールオキシ基などの非水溶化基で置換してよく、Ｘ及びＹはスルホネート又はカルボキシレートなどの水溶化基で置換しなくてもよい。別の態様では、Ｘはニトロ基で置換したベンジル基であり、Ｙはベンジル基である。]
[0039] （４）次の構造のレッドアシッド染料



式中、Ｂはアルキル、アルキルオキシ、又はアリールオキシ基などの非水溶化基で置換されてもよいナフチル又はベンジル基であり、Ｂはスルホネート又はカルボキシレートなどの水溶化基で置換しなくてもよい。]
[0040] （５）次の構造のジアゾ染料



式中、Ｘ及びＹは、互いに独立してそれぞれ、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル又はＣ１〜Ｃ４−アルコキシであり、Ｒαは水素又はアリールであり、ＺはＣ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ、ハロゲン、ヒドロキシル又はカルボニルであり、ｎは１又は２であり、及びｍは０、１又は２であり、並びにこれらの対応する塩、並びにこれらの混合物である。]
[0041] （６）次の構造のトリフェニルメタン染料






及びこれらの混合物。前記小分子染料が、ダイレクトバイオレット９、ダイレクトバイオレット３５、ダイレクトバイオレット４８、ダイレクトバイオレット５１、ダイレクトバイオレット６６、ダイレクトブルー１、ダイレクトブルー７１、ダイレクトブルー８０、ダイレクトブルー２７９、アシッドレッド１７、アシッドレッド７３、アシッドレッド８８、アシッドレッド１５０、アシッドバイオレット１５、アシッドバイオレット１７、アシッドバイオレット２４、アシッドバイオレット４３、アシッドレッド５２、アシッドバイオレット４９、アシッドブルー１５、アシッドブルー１７、アシッドブルー２５、アシッドブルー２９、アシッドブルー４０、アシッドブルー４５、アシッドブルー７５、アシッドブルー８０、アシッドブルー８３、アシッドブルー９０及びアシッドブルー１１３、アシッドブラック１、ベーシックバイオレット１、ベーシックバイオレット３、ベーシックバイオレット４、ベーシックバイオレット１０、ベーシックバイオレット３５、ベーシックブルー３、ベーシックブルー１６、ベーシックブルー２２、ベーシックブルー４７、ベーシックブルー６６、ベーシックブルー７５、ベーシックブルー１５９、及びこれらの混合物からなる群から選択され、前記ポリマー染料が、共役色原体を含有するポリマー、ポリマーの骨格に共重合した色原体を有するポリマー及びこれらの混合物からなる群から選択され、前記染料−粘土共役体が、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１〜１０８、Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ１〜６９、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１〜１１８、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１〜５１、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１〜１６４、Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１〜１４、Ｃ．Ｉ．ベーシックブラウン１〜２３、ＣＩベーシックブラック１〜１１からなる群から選択される染料と、モンモリロナイト粘土、ヘクトライト粘土、サポナイト粘土及びこれらの混合物からなる群から選択される粘土とを含む染料粘土共役体から選択される組成物。]
[0042] 好適なポリマー染料としては、共役色原体を含むポリマー（染料−ポリマー共役体）、ポリマーの骨格に共重合した色原体を有するポリマー、及びこれらの混合物からなる群から選択されるポリマー染料が挙げられる。]
[0043] 別の態様では、適切なポリマー染料としては、Ｌｉｑｕｉｔｉｎｔ（登録商標）（Ｍｉｌｌｉｋｅｎ、米国サウスカロライナ州スパータンバーグ）の名称で市販されている布地直接着色剤、及び少なくとも１つの反応染料と、ヒドロキシル部分、１級アミン部分、２級アミン部分、チオール部分、及びこれらの混合物からなる群から選択される部分を含むポリマーからなる群から選択されるポリマーから形成されている染料−ポリマー共役体が挙げられる。更に別の態様では、適切なポリマー染料としては、Ｌｉｑｕｉｔｉｎｔ（登録商標）（Ｍｉｌｌｉｋｅｎ、米国サウスカロライナ州スパータンバーグ）バイオレットＣＴ（Violet CT）、及びリアクティブブルー、リアクティブバイオレット、又はリアクティブレッド染料で共役されているカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）（例えば、Ｍｅｇａｚｙｍｅ（アイルランド・ウィックロー）からＡＺＯ−ＣＭ−ＣＥＬＬＵＬＯＳＥという商品名（製品コードＳ−ＡＣＭＣ）で市販されているＣ．Ｉ．リアクティブブルー１９で共役されているＣＭＣなど）、アルコキシル化トリフェニルメタンポリマー着色料、アルコキシル化チオフェンポリマー着色料、及びこれらの混合物からなる群から選択されるポリマー染料が挙げられる。]
[0044] 適切な染料粘土共役体としては、少なくとも１つのカチオン性／塩基性染料とスメクタイト粘土を含む群から選択される染料粘土共役体、及びこれらの混合物が挙げられる。別の態様において、好適な染料粘土共役体には、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１〜１０８、Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ１〜６９、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１〜１１８、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１〜５１、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１〜１６４、Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１〜１４、Ｃ．Ｉベーシックブラウン１〜２３、ＣＩベーシックブラック１〜１１、並びに、モンモリロナイト粘土、ヘクトライト粘土、サポナイト粘土及びこれらの混合物からなる群から選択される粘土、これらからなる群から選択される１つのカチオン性／塩基性染料からなる群から選択される、染料粘土共役体が挙げられる。更に別の態様において、好適な染料粘土共役体には、モンモリロナイトベーシックブルーＢ７ Ｃ．Ｉ．４２５９５共役体、モンモリロナイトベーシックブルーＢ９ Ｃ．Ｉ．５２０１５共役体、モンモリロナイトベーシックバイオレットＶ３ Ｃ．Ｉ．４２５５５共役体、モンモリロナイトベーシックグリーンＧ１ Ｃ．Ｉ．４２０４０共役体、モンモリロナイトベーシックレッドＲ１ Ｃ．Ｉ．４５１６０共役体、モンモリロナイトＣ．Ｉ．ベーシックブラック２共役体、ヘクトライトベーシックブルーＢ７ Ｃ．Ｉ．４２５９５共役体、ヘクトライトベーシックブルーＢ９ Ｃ．Ｉ．５２０１５共役体、ヘクトライトベーシックバイオレットＶ３ Ｃ．Ｉ．４２５５５共役体、ヘクトライトベーシックグリーンＧ１ Ｃ．Ｉ．４２０４０共役体、ヘクトライトベーシックレッドＲ１ Ｃ．Ｉ．４５１６０共役体、ヘクトライトＣ．Ｉ．ベーシックブラック２共役体、サポナイトベーシックブルーＢ７ Ｃ．Ｉ．４２５９５共役体、サポナイトベーシックブルーＢ９ Ｃ．Ｉ．５２０１５共役体、サポナイトベーシックバイオレットＶ３ Ｃ．Ｉ．４２５５５共役体、サポナイトベーシックグリーンＧ１ Ｃ．Ｉ．４２０４０共役体、サポナイトベーシックレッドＲ１ Ｃ．Ｉ．４５１６０共役体、サポナイトＣ．Ｉ．ベーシックブラック２共役体、及びこれらの混合物からなる群から選択される染料粘土共役体が挙げられる。]
[0045] 適切な顔料としては、フラバントロン、インダントロン、１〜４個の塩素原子を有する塩素化インダントロン、ピラントロン、ジクロロピラントロン、モノブロモジクロロピラントロン、ジブロモジクロロピラントロン、テトラブロモピラントロン、ペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸ジイミド（イミド基は置換されていないか、あるいは、Ｃ１〜Ｃ３−アルキル又はフェニル若しくは複素環式ラジカルで置換されていてもよく、このフェニル及び複素環式ラジカルは更に、水溶性を付与しない置換基を有していてもよい）、アントラピリミジンカルボン酸アミド、ビオラントロン、イソビオラントロン、ジオキサジン顔料、銅フタロシアニン（１分子当たり２個以下の塩素原子を有していてもよい）、ポリクロロ−銅フタロシアニン、又はポリブロモクロロ−銅フタロシアニン（１分子当たり１４個以下の臭素原子を有する）、及びこれらの混合物からなる群から選択される顔料が挙げられる。]
[0046] 別の態様において、好適な顔料には、ウルトラマリンブルー（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２９）、ウルトラマリンバイオレット（Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１５）及びこれらの混合物からなる群から選択される顔料が挙げられる。]
[0047] 上述の布地色調剤は、組み合わせて使用することができる（布地色調剤の任意の混合物を使用することができる）。適切な布地色調剤は、Ａｌｄｒｉｃｈ（米国ウィスコンシン州ミルウォーキー）、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（スイス・べーゼル）、ＢＡＳＦ（ドイツ・ルートヴィヒスハーフェン）、Ｄａｙｇｌｏ Ｃｏｌｏｒ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（インド・ムンバイ）、Ｏｒｇａｎｉｃ Ｄｙｅｓｔｕｆｆｓ Ｃｏｒｐ．（米国ロードアイランド州イーストプロビデンス）、Ｄｙｓｔａｒ（ドイツ・フランクフルト）、Ｌａｎｘｅｓｓ（ドイツ・レーバークーゼン）、Ｍｅｇａｚｙｍｅ（アイルランド・ウィックロー）、Ｃｌａｒｉａｎｔ（スイス・ムッテンツ）、Ａｖｅｃｉａ（英国マンチェスター）から購入可能であり、及び／又は本明細書に記載の実施例に従って調製可能である。]
[0048] 好適な色調剤については、詳しくは米国特許第７，２０８，４５９Ｂ２号に記述されている。]
[0049] 補助剤物質
本発明の目的には必須ではないが、以下に例示されている添加剤の非限定的なリストは、当該組成物中で使用するのに適しており、例えば、洗浄性能を補助若しくは向上させるために、洗浄すべき基材の処理のために、又は香料、着色剤、染料などを用いる場合のように洗浄組成物の審美性を変化させるために、本発明の特定の実施形態に組み込むのが望ましい場合がある。このような追加成分の明確な性質及びそれらを組み込む濃度は、組成物の物理的形態及びそれが使用される洗浄作業の性質に依存する。適切な添加剤物質としては、界面活性剤、ビルダー、キレート剤、移染防止剤、分散剤、追加の酵素及び酵素安定剤、触媒材料、漂白活性化剤、過酸化水素、過酸化水素源、予備形成過酸、ポリマー分散剤、粘土汚れ除去／再付着防止剤、増白剤、泡抑制剤、染料、香料、構造伸縮性付与剤、柔軟仕上げ剤、キャリア、向水性物質、加工助剤、溶媒、及び／又は顔料が挙げられるが、これらに限定されない。下記の開示に加え、このような他の補助剤の好適な例及び使用濃度は、米国特許第５，５７６，２８２号、同第６，３０６，８１２Ｂ１号、及び同第６，３２６，３４８Ｂ１号に記載されており、これらは参照により組み込まれる。]
[0050] 上述の如く、補助成分は、本出願人らの組成物には必須ではない。したがって、本出願人らの組成物の特定の実施形態には、界面活性剤、ビルダー、キレート剤、移染防止剤、分散剤、追加の酵素及び酵素安定剤、触媒物質、漂白活性化剤、過酸化水素、過酸化水素源、予備形成済み過酸、ポリマー分散剤、粘土汚れ除去／再付着防止剤、増白剤、泡抑制剤、染料、香料、構造弾性化剤、柔軟仕上げ剤、キャリア、向水性物質、加工助剤、溶媒、及び／又は顔料という補助剤物質が１つ以上含まれていない。しかしながら、１種以上の補助剤が存在するとき、１種以上の補助剤は、以下に詳細に記載されるように存在してもよい。]
[0051] 漂白剤−本発明の洗浄組成物は、１つ以上の漂白剤を含んでもよい。漂白触媒以外の適切な漂白剤としては、光漂白剤、漂白活性化剤、過酸化水素、過酸化水素源、予備形成過酸、及びこれらの混合物が挙げられる。一般的に、漂白剤が使用される場合、本発明の組成物は、標記洗浄組成物の約０．１重量％〜約５０重量％、又は更に約０．１重量％〜約２５重量％の漂白剤を含んでもよい。適切な漂白剤の例としては、以下のものが挙げられる。]
[0052] （１）光漂白剤、例えば、スルホン化亜鉛フタロシアニン、スルホン化アルミニウムフタロシアニン、キサンテン染料、及びこれらの混合物。]
[0053] （２）予備形成済み過酸、適切な予備形成済み過酸としては、過カルボン酸及び塩、過炭酸及び塩、ペルイミド酸及び塩、ペルオキシ一硫酸及び塩（例えばオキソン（Oxone）（登録商標）など）、並びに、これらの混合物からなる群から選択される化合物が挙げられるが、これらに限らない。適切な過カルボン酸としては、化学式Ｒ−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−Ｏ−Ｍを有する疎水性及び親水性過酸が挙げられる（式中、Ｒはアルキル基であり、所望により、分枝状でおり、過酸が疎水性の場合には、６〜１４個の炭素原子、又は８〜１２個の炭素原子を有し、過酸が親水性の場合には、６個未満の炭素原子、又は更には４個未満の炭素原子を有し、Ｍは、対イオン（例えば、ナトリウム、カリウム又は水素）である、
（３）アルカリ金属塩、例えば、過ホウ酸塩（通常は、一又は四水和物）、過炭酸塩、過硫酸塩、過リン酸塩、過ケイ酸塩、及びこれらの混合物のナトリウム塩を含む、過酸化水素供給源（例えば、無機過水和物塩）。発明の１つの態様では、無機過水和物塩は、過ホウ酸塩、過炭酸塩、及びこれらの混合物のナトリウム塩からなる群から選択される。無機過水和物塩（用いた場合）は、典型的には、全組成物の０．０５〜４０重量％、又は１〜３０重量％の量で存在し、典型的には、当該組成物中へ結晶固形物（コーティングされていてもよい）として組み込まれる。好適なコーティングとしては、無機塩（アルカリ金属ケイ酸塩、炭酸塩若しくはホウ酸塩、又はこれらの混合物など）、又は有機物質（水溶性若しくは分散性ポリマー、ワックス、油又は脂肪石鹸など）が挙げられる、及び、
（４）Ｒ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｌを有する漂白活性化剤（式中、Ｒはアルキル基であり、所望により分枝状であり、漂白活性化剤が疎水性の場合には、６〜１４個の炭素原子、又は８〜１２個の炭素原子を有し、漂白活性化剤が親水性の場合、６個未満の炭素原子、又は更に４個未満の炭素原子を有し、Ｌは脱離基である）。適切な脱離基の例は、安息香酸及びその誘導体（特に、ベンゼンスルホネート）である。好適な漂白活性化剤としては、ドデカノイルオキシベンゼンスルホネート、デカノイルオキシベンゼンスルホネート、デカノイルオキシ安息香酸又はその塩、３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホネート、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）及びノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）が挙げられる。適切な漂白活性剤は、国際特許第ＷＯ９８／１７７６７号にも開示されている。いかなる好適な漂白活性化剤も使用してもよいが、本発明の１つの態様では、標記洗浄組成物は、ＮＯＢＳ、ＴＡＥＤ又はこれらの混合物を含んでもよい。]
[0054] 過酸及び／又は漂白活性化剤（存在する場合）は、一般に、組成物を基準にして、約０．１〜約６０重量％、約０．５〜約４０重量％、又は更に約０．６〜約１０重量％の量で、組成物中に存在する。１以上の疎水性過酸又はその前駆体を、１以上の親水性過酸又はその前駆体と組み合わせて使用してもよい。]
[0055] 過酸化水素供給源及び過酸又は漂白活性化剤の量は、有効酸素（過酸化物供給源より供給される）対過酸のモル比が、１：１〜３５：１、又は更に２：１〜１０：１となるように選択されてよい。]
[0056] 界面活性剤−本発明による洗浄組成物は、界面活性剤又は界面活性剤系を含んでもよく、界面活性剤は、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、双極性界面活性剤、半極性非イオン性界面活性剤、及びこれらの混合物から選択されてよい。界面活性剤（存在する場合）は、典型的には、標記組成物の約０．１重量％〜約６０重量％、約１重量％〜約５０重量％、又は更に約５重量％〜約４０重量％の濃度で存在する。]
[0057] ビルダー−本発明の洗剤組成物は、１以上の洗剤ビルダー又はビルダー系を含んでよい。ビルダーを使用する場合、標記組成物は、典型的には、標記組成物の少なくとも約１重量％、約５重量％〜約６０重量％、又は更に約１０重量％〜約４０重量％のビルダーを含む。]
[0058] ビルダーには、ポリホスフェートのアルカリ金属塩、アンモニウム塩及びアルカノールアンモニウム塩、アルカリ金属ケイ酸塩、アルカリ土類及びアルカリ金属の炭酸塩、アルミノケイ酸塩ビルダーポリカルボキシレート化合物、エーテルヒドロキシポリカルボキシレート、無水マレイン酸とエチレン又はビニルメチルエーテルとのコポリマー、１，３，５−トリヒドロキシベンゼン−２，４，６−トリスルホン酸及びカルボキシメチルオキシコハク酸、エチレンジアミン四酢酸及びニトリロ三酢酸のようなポリ酢酸の様々なアルカリ金属塩、アンモニウム塩及び置換アンモニウム塩、並びに、例えば、メリト酸、コハク酸、クエン酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン１，３，５−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸などのポリカルボキシレート、並びにこれらの可溶性塩が挙げられるが、これらに限定されない。]
[0059] キレート剤−本明細書の洗浄組成物は、キレート剤を含有してもよい。好適なキレート剤としては、銅、鉄及び／又はマンガンキレート剤、並びにこれらの混合物が挙げられる。キレート剤を使用する場合、標記組成物は、標記組成物の約０．００５重量％〜約１５重量％、又は更に約３．０重量％〜約１０重量％のキレート剤を含んでもよい。]
[0060] 移染防止剤−本発明の洗浄組成物はまた、１以上の移染防止剤を含んでもよい。好適なポリマー移染防止剤には、ポリビニルピロリドンポリマー、ポリアミンＮ−オキシドポリマー、Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとのコポリマー、ポリビニルオキサゾリドン及びポリビニルイミダゾール、又はこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。標記組成物中に存在する場合、染料移行防止剤は、組成物の約０．０００１重量％〜約１０重量％、約０．０１重量％〜約５重量％、又は更に約０．１重量％〜約３重量％の濃度で存在してもよい。]
[0061] 増白剤−本発明の洗浄組成物は、洗浄される物品に色付けることのできる追加成分（蛍光光沢剤など）も包含することができる。適切な蛍光増白剤の濃度としては、約０．０１重量％、約０．０５重量％、約０．１重量％、更には約０．２重量％の低い濃度から、０．５重量％、又は更には０．７５重量％の高い濃度までが挙げられる。]
[0062] 分散剤−本発明の組成物は分散剤も含むことができる。好適な水溶性有機物質としては、ホモポリマー又はコポリマーの酸又はそれらの塩が挙げられ、それらのうちのポリカルボン酸は、互いに炭素原子２個を超えない程度に離れている少なくとも２個のカルボキシルラジカルを含む。]
[0063] 酵素−洗浄組成物は、洗浄性能及び／又は布地ケア効果を提供する１以上の酵素を含むことができる。好適な酵素の例としては、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、ホスホリパーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、マンナナーゼ、ペクテートリアーゼ、ケラチナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼ及びアミラーゼ、又はこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。典型的な組み合わせは、例えば、プロテアーゼ及びリパーゼをアミラーゼと共に含んでよい酵素反応混液である。上述の追加酵素は、洗浄組成物に存在する場合、組成物の約０．００００１重量％〜約２重量％、約０．０００１重量％〜約１重量％、又は更には約０．００１重量％〜約０．５重量％の酵素タンパク質の濃度で存在してもよい。]
[0064] 酵素安定剤−種々の技法によって、洗剤で使用する酵素を安定化させることができる。本明細書で採用される酵素は、カルシウムイオン及び／又はマグネシウムイオンを酵素に供給する、最終組成物中のカルシウムイオン及び／又はマグネシウムイオンの水溶性供給源の存在によって安定化させることができる。プロテアーゼを含む水性組成物の場合、更に安定性を改善するために、可逆性蛋白質分解酵素抑制剤（ホウ素化合物など）を添加することができる。]
[0065] 触媒金属錯体−本出願人らの洗浄組成物は、触媒金属錯体を含むことが可能である。金属含有漂白触媒の１つの種類は、銅、鉄、チタン、ルテニウム、タングステン、モリブデン、又はマンガンの陽イオンのような、限定された漂白触媒活性の遷移金属陽イオン、亜鉛又はアルミニウムの陽イオンのような、漂白触媒活性をほとんど又は全く有さない補助金属陽イオン、並びに触媒金属及び補助金属の陽イオンに対して限定された安定度定数を有する金属イオン封鎖剤、特にエチレンジアミン四酢酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）及びそれらの水溶性の塩類を含む触媒系である。このような触媒は、米国特許第４，４３０，２４３号に開示される。]
[0066] 必要に応じて、本明細書の組成物は、マンガン化合物を用いて触媒され得る。このような化合物及び使用濃度は当該技術分野で周知であり、例えば、米国特許第５，５７６，２８２号に開示されるマンガン系触媒が挙げられる。]
[0067] 本明細書において有用なコバルト漂白触媒は既知であり、例えば、米国特許第５，５９７，９３６号、同第５，５９５，９６７号に記載される。このようなコバルト触媒は、例えば米国特許第５，５９７，９３６号及び同第５，５９５，９６７号に教示されているような、既知の手順によって容易に調製される。]
[0068] ここでの組成物は、ｂｉｓｐｉｄｏｎｅｓ（国際特許第ＷＯ０５／０４２５３２Ａ１号）及び／又は「ＭＲＬｓ」などと略されるマクロポリ環状硬質配位子等の配位子の遷移金属錯体を適切に含む場合がある。実際的な事項として、しかも限定のためでなく、ここでの組成物と方法は、水溶性の洗浄媒質内にある少なくともおよそ１憶分の一の活性ＭＲＬ族を提供するよう、しかも典型的には約０．００５ｐｐｍから約２５ｐｐｍ、約０．０５ｐｐｍから約１０ｐｍ、更には約０．１ｐｐｍから約５ｐｐｍのＭＲＬが洗浄溶液中にあるよう調整することができる。]
[0069] 本遷移金属漂白触媒における好適な遷移金属としては、例えばマンガン、鉄及びクロムが挙げられる。好適なＭＲＬとしては、５，１２−ジエチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンが挙げられる。]
[0070] 好適な遷移金属ＭＲＬは、既知の手順、例えば、国際特許第ＷＯ００／３２６０１号、及び米国特許第６，２２５，４６４号にて教示される手順によって容易に調製される。]
[0071] 溶媒−好適な溶媒としては、水及び他の溶媒（例えば、親油性流体）が挙げられる。好適な親油性流体の例としては、シロキサン、その他のシリコーン、炭化水素、グリコールエーテル、例えばグリセリンエーテルなどのグリセリン誘導体、ペルフルオロ化アミン、ペルフルオロ化及びハイドロフルオロエーテル溶媒、低揮発性の非フッ素化有機溶媒、ジオール溶媒、環境に優しいその他の溶媒、並びにこれらの混合物が挙げられる。]
[0072] 組成物を生成する方法
本発明の組成物は、いずれかの適切な形状で配合可能であり、配合者に選択されるいずれかのプロセスによって調製可能であり、それらの非限定的な実施例は、本出願人の実施例、及び米国特許第４，９９０，２８０号、同第２００３００８７７９１Ａ１号、同第２００３００８７７９０Ａ１号、同第２００５０００３９８３Ａ１号、同第２００４００４８７６４Ａ１号、同第４，７６２，６３６号、同第６，２９１，４１２号、同第２００５０２２７８９１Ａ１号、欧州特許出願第１０７０１１５Ａ２号、米国特許第５，８７９，５８４号、同第５，６９１，２９７号、同第５，５７４，００５号、同第５，５６９，６４５号、同第５，５６５，４２２号、同第５，５１６，４４８号、同第５，４８９，３９２号、同第５，４８６，３０３号に記載されており、これらはすべて参照として本明細書に組み込まれる。]
[0073] 使用方法
本発明は、ある場所、とりわけ布地表面を洗浄及び／又は処理する方法を含む。これらの方法は、本出願人の洗浄組成物の実施形態を、希釈していない形状で、又は洗浄溶液中で希釈して、布地表面の少なくとも一部に接触させてから、所望により布地表面をすすぐ工程を含む。布地表面は前述のすすぎ工程の前に洗浄工程にさらされてもよい。本発明の目的上、洗浄には、擦ること及び機械的攪拌が挙げられるが、これらに限定されない。それ故に、本発明は布地を洗濯するための方法を含む。この方法は、洗濯されるべき布地を、本出願の組成物の少なくとも１つの実施形態を含む清浄洗濯溶液と接触させる工程を含む。布地は、標準的な消費者の使用条件で洗濯され得る大抵の任意の布地を含んでもよい。溶液は、好ましくは、ｐＨ約７〜約１１を有する。組成物は、溶液中で約５００ｐｐｍ〜約１５，０００ｐｐｍの濃度で用いてもよい。水温は、典型的には約５℃〜約９０℃の範囲である。水対布地の比率は典型的には、約１：１〜約３０：１である。]
[0074] 試験方法１
染料又は顔料物質が本発明の意図する布地色調剤であるかどうかを定義するための手順プロトコルを以下に記載する。]
[0075] １）２つのターゴトメーターポットに、Ｎｅｗｃａｓｔｌｅ ｕｐｏｎ Ｔｙｎｅ（英国）の水道水（総硬度１２グレイン／米ガロン以下、Ｎｏｒｔｈｕｍｂｒｉａｎ Ｗａｔｅｒ，Ｐｉｔｙ Ｍｅ，Ｄｕｒｈａｍ，Ｃｏ．、英国・ダラム）を８００ｍＬ注ぐ。
２）ポットをターゴトメーターに挿入する。試験中は水温を３０℃に制御し、攪拌を４０ｒｐｍに設定する。
３）各ポットにｗｆｋ（ドイツ・Ｂｒｕｇｇｅｎ−Ｂｒａｃｈｔ）から供給されているＩＥＣ−Ｂ洗剤（ＩＥＣ ６０４５６洗濯機用基準塩基洗剤タイプＢ）を４．８ｇ加える。
４）２分後、第１のポットに活性着色剤を２．０ｍｇ加える。
５）１分後、５ｃｍ×５ｃｍの材料見本に切断した平坦な綿肌着（Ｗａｒｗｉｃｋ Ｅｑｕｅｓｔ（英国ダラム州コンセット）から供給）５０ｇを各ポットに加える。
６）１０分後、ポットを排水し、硬度１４．４（イギリスクラーク硬度）を有しカルシウム対マグネシウムのモル比が３：１の冷水（１６℃）を最充填する。
７）２分間すすいだ後、布地を取り出す。
８）同じ処理を用いて更に３回のサイクルで工程３〜７を繰り返す。
９）布地を収集し、屋内で１２時間自然乾燥させる。
１０）Ｄ６５光源及びＵＶＡ遮断フィルタを取り付けたハンターミニスキャン（Hunter Miniscan）スペクトロメーターを使用して材料見本を分析し、ハンターａ（赤−緑軸）及びハンターｂ（黄−青軸）値を得る。
１１）各組の布地についてハンターａ及びハンターｂ値の平均値を計算する。着色剤で処理した評価対象布地がａ軸又はｂ軸のいずれかにおいて平均で０．２単位より大きい色相の差を示した場合、本発明の意図する布地色調剤であると判断される。]
[0076] （実施例１〜８）
フロントローディング式自動洗濯機に好適な液体洗濯洗剤組成物]
[0077] （実施例９〜１６）
トップローディング式自動洗濯機に好適な液体洗濯洗剤組成物]
[0078] （実施例１７〜２２）
下記は、布地洗濯に適した、本発明に従って製造された顆粒状洗剤組成物である。]
[0079] （実施例２３〜２８）
下記は、布地洗濯に適した、本発明に従って製造された顆粒状洗剤組成物である。



１ランダムグラフトコポリマーは、ポリエチレンオキシド主鎖と複数のポリビニルアセテート側鎖とを有する、ポリビニルアセテートグラフト化ポリエチレンオキシドコポリマーである。ポリエチレンオキシド主鎖の分子量は約６０００で、ポリエチレンオキシドとポリ酢酸ビニルの重量比は約４０対６０であり、５０エチレンオキシド単位当たり１グラフト点を超えない。
２−ＮＨにつき２０個のエトキシル基を有するポリエチレンイミン（ＭＷ＝６００）。
３両親媒性グリース洗浄ポリマーは、−ＮＨにつき２４個のエトキシル基、及び−ＮＨにつき１６個のプロポキシル基を有するポリエチレンイミン（ＭＷ＝６００）である。
４次の構造を有する可逆性プロテアーゼ抑制剤。



５エトキシル化チオフェン色調染料については米国特許第７，２０８，４５９Ｂ２号に記述されている。
＊注：酵素濃度はすべて、酵素原材料の％として表わされているが、ただしキシログルカナーゼは、洗剤１００ｇ当たりの活性酵素タンパク質ｍｇ単位で示されている。ＸＹＧ１００６酵素は配列：１による。]
実施例

[0080] 本明細書に開示されている寸法及び値は、列挙した正確な数値に厳しく制限されるものとして理解すべきではない。それよりむしろ、特に指定されない限り、各こうした寸法は、列挙された値とその値周辺の機能的に同等の範囲の両方を意味することを意図する。例えば、「４０ｍｍ」として開示された寸法は、「約４０ｍｍ」を意味することを意図する。]

权利要求:

請求項1
（ａ）キシログルカンと非晶質セルロース基質の両方に対して酵素活性を有するグリコシル加水分解酵素であって、ＧＨファミリー５、１２、４４又は４７の中から選択されるグリコシル加水分解酵素と、（ｂ）布地色調剤であって、染料、染料−粘土共役体、及びこれらの混合物からなる群から選択される布地色調剤と、（ｃ）非イオン性洗浄性界面活性剤と、を含む、洗濯洗剤組成物。
請求項2
前記グリコシル加水分解酵素が０．０００５％〜０．１％の濃度で存在し、前記布地色調剤が０．００００３％〜０．１％の濃度で存在する、請求項１に記載の組成物。
請求項3
前記グリコシル加水分解酵素が、グリコシル加水分解酵素ファミリーに属する、請求項１又は２に記載の組成物。
請求項4
前記グリコシル加水分解酵素が、配列番号１と少なくとも８０％相同の配列を有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
請求項5
前記組成物が液体の形態である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
請求項6
前記染料が、小分子染料、ポリマー染料、及びこれらの混合物からなる群から選択され、前記染料−粘土共役体が、少なくとも一つのカチオン性／塩基性染料及びスメクタイト粘土を含む染料粘土共役体、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
請求項7
前記染料が、小分子染料、ポリマー染料、及びこれらの混合物からなる群から選択され、前記染料−粘土共役体が、少なくとも一つのカチオン性／塩基性染料及びスメクタイト粘土を含む染料粘土共役体、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
請求項8
前記小分子染料が、ダイレクトバイオレット９、ダイレクトバイオレット３５、ダイレクトバイオレット４８、ダイレクトバイオレット５１、ダイレクトバイオレット６６、ダイレクトブルー１、ダイレクトブルー７１、ダイレクトブルー８０、ダイレクトブルー２７９、アシッドレッド１７、アシッドレッド７３、アシッドレッド８８、アシッドレッド１５０、アシッドバイオレット１５、アシッドバイオレット１７、アシッドバイオレット２４、アシッドバイオレット４３、アシッドレッド５２、アシッドバイオレット４９、アシッドブルー１５、アシッドブルー１７、アシッドブルー２５、アシッドブルー２９、アシッドブルー４０、アシッドブルー４５、アシッドブルー７５、アシッドブルー８０、アシッドブルー８３、アシッドブルー９０及びアシッドブルー１１３、アシッドブラック１、ベーシックバイオレット１、ベーシックバイオレット３、ベーシックバイオレット４、ベーシックバイオレット１０、ベーシックバイオレット３５、ベーシックブルー３、ベーシックブルー１６、ベーシックブルー２２、ベーシックブルー４７、ベーシックブルー６６、ベーシックブルー７５、ベーシックブルー１５９、及びこれらの混合物からなる群から選択され、前記ポリマー染料が、共役色原体を含有するポリマー、ポリマーの骨格に共重合した色原体を有するポリマー及びこれらの混合物からなる群から選択され、前記染料−粘土共役体が、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１〜１０８、Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ１〜６９、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１〜１１８、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１〜５１、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１〜１６４、Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１〜１４、Ｃ．Ｉ．ベーシックブラウン１〜２３、ＣＩベーシックブラック１〜１１からなる群から選択される染料と、モンモリロナイト粘土、ヘクトライト粘土、サポナイト粘土及びこれらの混合物からなる群から選択される粘土とを含む染料粘土共役体から選択される、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
請求項9
前記小分子染料が、アシッドバイオレット１７、アシッドバイオレット４３、アシッドレッド５２、アシッドレッド７３、アシッドレッド８８、アシッドレッド１５０、アシッドブルー２５、アシッドブルー２９、アシッドブルー４５、アシッドブルー１１３、アシッドブラック１、ダイレクトブルー１、ダイレクトブルー７１、ダイレクトバイオレット５１、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物。
請求項10
前記小分子染料が、べーシックバイオレット１、べーシックバイオレット３、べーシックバイオレット４、べーシックバイオレット１０、べーシックバイオレット３５、べーシックブルー３、べーシックブルー１６、べーシックブルー２２、べーシックブルー４７、べーシックブルー６６、べーシックブルー７５、べーシックブルー１５９、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物。
請求項11
前記色調剤が、アルコキシル化トリフェニルメタン及び／又はアルコキシル化チオフェンポリマー着色料を含む、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の組成物。