• 专利附录
  • 专利说明
  • 权利要求
  • 类似技术
  • 同族专利
  • 引用文献
  • 法律状态
  • 优先权
    • 专利摘要:
    Eine Phenolgruppe-enthaltende Phosphonitverbindung, welche die folgende Formel (I) hat, DOLLAR F1 wobei R¶1¶, R¶2¶, R¶3¶, R¶4¶, R¶5¶ und R¶6¶ unabhängig voneinander Wasserstoff oder ein C¶1¶-C¶18¶ Alkyl sind, n und m ganze Zahlen im Bereich von 1 bis 3 sind, und die Summe von n und m von 2 bis 4 reicht; und wobei, wenn die Summe von n und m gleich 2 ist, X Schwefel oder ein C¶1¶-C¶18¶ Alkylen ist, welches wahlweise mit wenigstens einem C¶1¶-C¶6¶ Alkyl substituiert werden kann; wenn die Summe von n und m gleich 3 ist, X eine trivalente Hälfte einer aliphatischen C¶3¶-C¶7¶ Gruppe ist, und, wenn die Summe von n und m gleich 4 ist, X eine tetravalente Hälfte einer aliphatischen C¶4¶-C¶10¶ Gruppe ist.
    公开号:DE102004013088A1
    申请号:DE200410013088
    申请日:2004-03-17
    公开日:2004-11-04
    发明作者:Erica Lin；Ching-Yie Su
    申请人:FDC LEES CHEMICAL INDUSTRY CO；FDC LEES CHEMICAL INDUSTRY Co Ltd；Double Bond Chemical Ind Co Ltd；
    IPC主号:C07F9-6571
    专利说明:
    [0001] DieseErfindung betrifft eine Phosphonitgruppe, insbesondere eine Phenolgruppe-enthaltendePhosphonitverbindung sowie ein Verfahren zur Herstellung derselben.
    [0002] UmPolymere, die dem Licht oder Hitze ausgesetzt sind, vor einer Degradationzu bewahren, werden Stabilisatoren, wie z.B. primäre Antioxidantienund sekundäreAntioxidantien, verwendet. Typische Beispiele für primäre Antioxidantien sind sterischbehinderte Phenole oder sekundärearomatische Amine, die in der Lage sind schnelle Reaktionen mitPeroxyradikalen, welche sich im Polymer bilden, einzugehen und sounerwünschtefreie Radikalkettenreaktionen im Polymer abzustoppen. Typische Beispielefür sekundäre Antioxidantiensind Schwefelverbindungen und Phosphite, die mit Hydroperoxiden,die sich im Polymer bilden, reagieren können und dabei nicht-radikaleProdukte bilden. Es ist im Stand der Technik bekannt, dass es zusynergistischen Effekten kommt, wenn primäre und sekundäre Antioxidantienkombiniert werden. Dennoch ist die thermische Stabilität solcherZusammensetzungen gering, da das Molekulargewicht der voranstehendgenannten Verbindungen zu niedrig ist. Zum Beispiel zeigt eine Mischungaus Tetrakismethylen(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyhydrocinnamat)methan(eine Phenolverbindung) und Tris(2,4-di-t-butylphenyl)phosphit (einer Phosphitverbindung)im Verhältnis1:4, welche gute antioxidative Wirkung zeigt, schwache thermischeStabilität,da die Phosphitverbindungen die Tendenz haben bei erhöhten Temperaturenzu zerfallen. Bei Temperaturen um die 350°C zerfällt die Phosphitverbindungvollständig.
    [0003] U.S.Patent Nr. 4,185,006, 4,276,232, 4,380,515 und 4,661,440 offenbarenPhosphonitstabilisatoren, die höhereMolekulargewichte als die besagten Phenolverbindungen und Phosphitebesitzen, wodurch die Phosphonitstabilisatoren besser thermischeStabilitätals die besagten Phenolverbindungen und Phosphite aufweisen. DieOffenbarung der aufgeführtenU.S. Patente ist überdie Zitierung hierin mit eingeschlossen.
    [0004] Esist die Aufgabe der vorliegenden Erfindung eine Phenolgruppe-enthaltendePhosphonitverbindung bereitzustellen, die nicht nur die Eigenschaftender oben erwähntenPhenolverbindungen und Phosphite kombiniert, sondern auch eine besserethermische Stabilitätals die oben erwähntenPhenolverbindungen und Phosphite aufweist.
    [0005] Gemäß einerAusführungsformder vorliegenden Erfindung wird eine Phenolgruppe-enthaltende Phosphonitverbindungder Formel (I)
    [0006] Gemäß einerweiteren Ausführungsformder vorliegenden Erfindung wird eine Polymerverbindung, die einepolymere Substanz und die Verbindung nach Formel (I) enthält, bereitgestellt.
    [0007] Gemäß noch einerweiteren Ausführungsformder vorliegenden Erfindung wird auch ein Verfahren zur Herstellungder Verbindung nach Formel (I) bereitgestellt. Das Verfahren umfasstden Verfahrensschritt, eine Phosphonitverbindung der Formel (A)
    [0008] DieErfindung stellt eine Phenolgruppe-enthaltende Phosphonitverbindungbereit, die als Stabilisator fürPolymere dienen kann, die die Eigenschaften der oben erwähnten Phenolverbindungenund Phosphite, die in der Lage sind mit Peroxyradikalen oder entsprechendmit Hydroperoxiden zu reagieren, kombiniert und die bessere thermischeStabilitätals die oben genannten Phenolverbindungen und Phosphite aufweist.
    [0009] DiePhenolgruppe-enthaltende Phosphonitverbindung hat die folgende Formel(I)
    [0010] DiePhenolgruppe-enthaltende Phosphonitverbindung der Formel (I) kannmittels Veresterung oder Umesterung hergestellt werden, zum Beispieldurch unter nicht sauren Reaktionsbedingungen zur Reaktion bringeneiner Phosphonitverbindung der Formel (A)
    [0011] Vorzugsweisewird die Reaktion in Anwesenheit einer Base in einem inerten Lösungsmittelausgeführt. DieBase ist vorzugsweise ausgewähltaus der Gruppe, welche aus Aminen, Triethylamin, Pyridine, N,N'-dimethylanilin,Natriumcarbonat und Mischungen davon, besteht. Das inerte Lösungsmittelist vorzugsweise ein aprotisches Lösungsmittel, wie zum BeispielPetroläther,Toluol, Xylol, Methyläthylketon,Acetonitril, und Äthylacetat.Amin kann auch als Lösungsmittelverwendet werden.
    [0012] Ineiner bevorzugten Ausführungsformist die Phenolgruppe-enthaltende Phosphonitverbindung der Formel(I) 6-(4,4'-butyliden-2-t-butyl-5-metylphenol-2'-t-butyl-5'-methylphenoxy)dibenz[c,e]-[1,2]oxaphosphorin,d.h., n und m sind 1, X ist Propylmethylen, R1 undR4 sind Methyl, R2 undR6 sind t-Butyl, und R3 undR5 Wasserstoff. Die Struktur der bevorzugtenAusführungsformist wie folgt:
    [0013] Um6-(4,4'-butyliden-2-t-butyl-5-metylphenol-2'-t-butyl-5'-methylphenoxy)di-benz [c,e]-[1,2]oxaphosphorinherzustellen kann die Phenolverbindung der Formel (B) eine der folgendenVerbindungen (b1), (b2) oder (b3) sein:
    [0014] Diedaraus hergestellte Verbindung 6-(4,4'-butyliden-2-t-butyl-5-metylphenol-2'-t-butyl-5'-methylphenoxy)dibenz[c,e]-[1,2]oxaphosphorin zeigt hervorragende thermische Stabilität. In thermischenVersuchen, in dem die Temperatur erhöht wird, ist die Verbindungbei Temperaturen um die 400°Cnur teilweise (bis zu 48% sind nicht zersetzt) zersetzt, wogegendie bekannten Phenolverbindungen bei diesen Temperaturen vollständig zersetztsind.
    [0015] Dievorliegende Erfindung betrifft daher eine Polymerverbindung, dieein polymere Substanz und eine Phenolgruppe-enthaltende Phosphonitverbindungder Formel (I) enthält.Die polymere Substanz kann Polyolefin (zum Beispiel Polyetylen undPolypropylen) und seine Copolymere, Polystyren und styrenen Kopolymeren(wie Acrylonitrilbutadien-styren), Polyamid, linare Polyester, Polyurethan,Polycarbonat, Elastomer und Polyvinylchlorid sein. Die Phenolgruppe-enthaltendePhosphonitverbindung der Formel (I) ist vorzugsweise zu 0,005 bis5 Gew.%, weiter vorzugsweise zu 0,05 bis 0,5 Gew.% in der polymerenZusammensetzung enthalten.
    [0016] Dievorliegende Erfindung wird durch die folgenden Beispiele genauerbeschrieben werden.
    [0017] 46.95g (0.2 Mol) 6-Chloro-dibenz [c,e] [1,2] oxaphosphorin, 84.26g 4,4'-butyliden-bis(2-t-butyl-5-methylphenol), 120 ml Triethylamin und 350ml Toluol wurden in einen Reaktor gegeben. Die Reaktion wurdebei einer Temperatur von etwa 80°C über einenZeitraum von 18 Stunden durchgeführt.Nach der Reaktion wurde das Reaktionsgemisch gefiltert und kristallisiert, wobeidas Produkt der Kristallisierung einen Schmelzpunkt von 75 +/– 5°C.
    [0018] Diein Tabelle 1 aufgeführtenStabilisatoren wurden unter Verwendung der oben genannten Substanzenin verschiedenen Kombinationen hergestellt.
    [0019] Diein der Tabelle 2 aufgeführtenPolymerverbindungen sind Kombinationen aus Polypropylen (PP) undden Stabilisatoren in der Tabelle 1. Jede Polymerverbindung wurdedurch vermischen von Stabilisator und Polymer in einem Einschneckenextruderbei einer Temperatur von weniger als 230°C hergestellt. Eine geringe Menge(1200 ppm) Zusatzstoff (Kalziumstearat) wurde jeder Polymerverbindungzugegeben.
    [0020] Diein der Tabelle 3 aufgeführtenPolymerverbindungen sind Kombinationen aus Polyethylen (PE) und denStabilisatoren in der Tabelle 1. Jede Polymerverbindung wurde durchvermischen von Stabilisator und Polymer in einem Einschneckenextruderbei einer Temperatur von weniger als 200°C hergestellt. Eine geringe Menge(1200 ppm) Zusatzstoff (Kalziumstearat) wurde jeder Polymerverbindungzugegeben.
    [0021] Diein der Tabelle 4 aufgeführtenPolymerverbindungen sind Kombinationen aus Acrylonitril-butadien-styrol(ABS) und den Stabilisatoren in der Tabelle 1. Jede Polymerverbindungwurde durch vermischen von Stabilisator und Polymer in einem Einschneckenextruderbei einer Temperatur von ungefähr220°C hergestellt.
    [0022] Jededer Polymerverbindungen aus den Tabellen 2 und 3 wurde auf Gelbfärbung (b=+gelb/–blau,höhereb Werte bedeuten stärkereGelbfärbung)und Schmelzindex (MI) (höhererSchmelzindexwert bedeutet stärkereDegradation der Verbindung). Die Ergebnisse sind entsprechend für das PolymerPP in den Tabellen 5 und 6 sowie für das Polymer PE in den Tabellen7 und 8 gezeigt. Ein Spektrophotometer wurde für die Messung der Gelbfärbung unddes Verfärbungsindexder Polymerverbindung eingesetzt.
    [0023] Beijeder Polymerverbindung aus Tabelle 4 wurde der Gelbfärbungs-Index(YI) gemessen (höhererYI Wert bedeutet stärkereGelbfärbung),vor und nach dem Aushärtenin einem Ofen für2 Stunden bei einer Temperatur von 180°C. Die Differenz (Δ YI) zwischendem Anfangs YI und dem YI nach der Aushärtung wurde berechnet. DieErgebnisse sind in Tabelle 9 zu sehen.
    [0024] DieErgebnisse (Tabellen 5 bis 9) zeigen, dass Phenolgruppe-enthaltendePhosphonitverbindung der Formel I verbindet die Funktionen der obengenannten Phenolverbindungen und Phosphite und besitzt bessere thermischeStabilitätals die oben genannten Phenolverbindungen und Phosphite.
    权利要求:
    Claims (18)
    [1] Phenolgruppe-enthaltende Phosphonitverbindungmit der Formel (I)
    [2] Verbindung der Formel (I) gemäß Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet,dass n und m gleich 1 sind, und X ein mit C1-C6 Alkyl substituiertes Alkylen ist.
    [3] Verbindung der Formel (I) gemäß Anspruch 2 dadurch gekennzeichnet,dass X Propylmethylen ist, R1 und R4 Methyl sind, R2 undR6 t-Butyl sind, und R3 undR5 Wasserstoff sind.
    [4] Eine sauerstoff-, licht- und hitzebeständige Polymerverbindunggekennzeichnet durch: ein polymeres Substanz; und einePhenolgruppe-enthaltende Phosphonitverbindung mit der Formel (I)
    [5] Polymerverbindung gemäß Anspruch 4 dadurch gekennzeichnet,dass n und m gleich 1 sind, und X ein mit C1-C6 Alkyl substituiertes Alkylen ist.
    [6] Polymerverbindung gemäß Anspruch 5 dadurch gekennzeichnet,dass X Propylmethylen ist.
    [7] Polymerverbindung gemäß Anspruch 4 dadurch gekennzeichnet,dass X Schwefel ist.
    [8] Polymerverbindung gemäß Anspruch 4 dadurch gekennzeichnet,dass besagte polymere Substanz aus der Gruppe bestehend aus Polyolefinen,Polystyren und styrenen Kopolymeren ausgewählt ist.
    [9] Polymerverbindung gemäß Anspruch 4 dadurch gekennzeichnet,dass besagte polymere Substanz aus der Gruppe bestehend aus Polypropylen,Polyethylen und Mischungen davon ausgewählt ist.
    [10] Polymerverbindung gemäß Anspruch 4 dadurch gekennzeichnet,dass besagte polymere Substanz ein Acrylonitril-butadien-styrenKopolymer ist.
    [11] Polymerverbindung gemäß Anspruch 4 dadurch gekennzeichnet,dass die Phosphoverbindung aus der Gruppe bestehend aus Tetrakismethylen(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyhydrocinnamat)methan,Octadecyl 3-(3',5'-di-t-buty-4'hydroxy-phenyl)propionat,und Mischungen davon ausgewähltist.
    [12] Polymerverbindung gemäß Anspruch 4 dadurch gekennzeichnet,dass die Phosphoverbindung aus der Gruppe bestehend aus Tris(2,4-di-t-butylphenyl)phosphit,zyklischem Neopentan-tetrayl-bis(octadacyl-phosphit) und Mischungendavon ausgewähltist.
    [13] Polymerverbindung gemäß Anspruch 12 dadurch gekennzeichnet,dass die Phosphoverbindung aus der Gruppe bestehend aus Tetrakismethylen(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyhydrocinnamat)methan,Octadecyl 3-(3',5'-di-t- buty-4'hydroxy-phenyl)propionat,und Mischungen davon ausgewähltist.
    [14] Polymerverbindung gemäß Anspruch 4 dadurch gekennzeichnet,dass besagte Phenolgruppe enthaltende Phosphonitverbindung eineMenge von 0.05 bis 0.5 Gew.% der polymeren Zusammensetzung ausmacht.
    [15] Ein Verfahren zur Herstellung der Phenolgruppe enthaltendePhosphonitverbindung gemäß Anspruch 1,gekennzeichnet durch die Verfahrensschritte: das unter nicht saurenReaktionsbedingungen zur Reaktion bringen einer Phosphonitverbindungder Formel (A)
    [16] Das Verfahren gemäß Anspruch 15 dadurch gekennzeichnet,dass n und m gleich 1 sind, und X ein mit C1-C6 Alkyl substituiertes Alkylen ist.
    [17] Das Verfahren gemäß Anspruch 15 dadurch gekennzeichnet,dass X Propylmethylen ist, R1 und R4 Methyl sind, R2 undR6 t-Butyl sind, und R3 undR5 Wasserstoff sind.
    [18] Das Verfahren gemäß Anspruch 15 dadurch gekennzeichnet,dass die Reaktion in Anwesenheit einer Base in einem inerten Lösungsmittelausgeführtwird.
    类似技术:
    公开号 | 公开日 | 专利标题
    EP1558674B1|2013-12-25|Flammhemmende zusammensetzungen
    EP1554336B1|2010-03-31|Flammwidrige zusammensetzungen
    CA2467711C|2011-11-01|Flame retardant compositions
    CN102712785B|2014-05-14|具有低凝胶含量和增强的气体褪色性的聚合物
    JP4389248B2|2009-12-24|難燃性組成物
    DE69927412T2|2006-06-22|Phosphitadditive in polyolefinen
    EP1454948B1|2008-10-22|Flammschutzmittel-Stabilisator-Kombination für thermoplastische Polymere
    CA2241495C|2007-12-04|N,n',n'''-tris{2,4-bis[|alkylamino]-s-triazin-6-yl}-3,3'-ethylenediiminodipropylamines, their isomers and bridged derivatives and polymer compositions stabilized therewith
    US8236881B2|2012-08-07|DOPO flame retardant compositions
    RU2455325C2|2012-07-10|Жидкие смеси фосфитов в качестве стабилизаторов
    US8415414B2|2013-04-09|Polyurethane flame retardant compositions
    US7470734B2|2008-12-30|Flame retardant compositions
    DE10160602B4|2016-11-03|Flammhemmend ausgerüstetes Polyolefin mit verbesserter Wetterfestigkeit, geformte oder extrudierte Gegenstände hieraus sowie Verfahren zur Erzielung einer lichtechten und flammhemmenden Beschaffenheit
    KR101166752B1|2012-07-27|난연제 조성물
    ES2276335T3|2007-06-16|Acido polilactico de retardo de llama.
    AU2008340442B2|2013-09-26|Flame retardant compositions comprising sterically hindered amines
    KR101029863B1|2011-04-18|신규한 난연제 화합물
    EP2450401B1|2013-04-17|Flammschutzzusammensetzung enthaltend ein Phosphonsäurederivat
    CA2565160C|2013-02-12|Flame-retardants
    CA1307069C|1992-09-01|Flame-retardant polypropylene resin composition
    CA2729908C|2016-08-16|Liquid oxyalkylene bridged bis- and tris-phosphite ester mixtures
    EP1551914B1|2006-08-09|Flammgeschütztepolymere elektrische teile
    JP5631414B2|2014-11-26|ホスホ置換アルコキシアミン化合物
    TW567206B|2003-12-21|Color improving stabilizing compositions comprising leucine
    DE10331889A1|2005-02-17|Flammwidrige Polyamide
    同族专利:
    公开号 | 公开日
    TWI229676B|2005-03-21|
    US20040204602A1|2004-10-14|
    TW200420572A|2004-10-16|
    引用文献:
    公开号 | 申请日 | 公开日 | 申请人 | 专利标题
    法律状态:
    2004-11-04| OP8| Request for examination as to paragraph 44 patent law|
    2008-01-17| 8139| Disposal/non-payment of the annual fee|
    优先权:
    申请号 | 申请日 | 专利标题
    [返回顶部]